双环戊二烯二芳氧基钛、锆和铪络合物的红外光谱

本文对(π-C_5H_5)_2 M((?))_2[M:Ti、Zr、Hf]类型金属络合物进行了系统的红外光谱测试。对出现于4000—650cm^(-1)频率范围内的强吸收谱带来源进行了讨论和推断。同时发现这些强谱带髓络合物中心原子和苯取代基的不同而有规律地变化。

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物——双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物——双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp_(2)Ti(OAr)Ar'及Cp_(2)Ti(OAr)(OAr')类型衍生物。

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

1.2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体:C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戈二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13)11和13均可发生热重排反应,生成[(η-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14).测定了化合物11,12,13及14的晶体结构。

二卤二茂钛合成新方法

对二卤二茂钛的合成提出了一种新方法。用双 (环戊二烯基 )二芳氧基钛与氢卤酸 HX(X=F、Br、Cl、I)制备了双 (环戊二烯基 )二卤化钛 ,该方法操作简便 ,试剂易得 ,反应温和 ,产率较高。文中还对 (C5H5) 2 Ti Cl2 及中间体 (C5H5) 2 Ti(OC6H5) 2 )的合成方法做了改进 ,使反应时间缩短 ,产率提高 ,达到6 4%～ 89%。