顺丁烯二酸乙基(甲基二乙氧基硅基)酯的合成与表征

采用顺丁烯二酸酐与甲基三乙氧基硅烷反应合成了顺丁烯二酸乙基(甲基二乙氧基硅基)酯。反应混合物及提纯后的产物均用核磁共振做了表征,还列出了提纯产物的红外光谱以及折光率。在优选的合成条件下,当n(顺丁烯二酸酐)∶n(甲基三乙氧基硅烷)=1∶1时,所得混合物中甲基三乙氧基硅烷的转化产率为51%,提纯产物收率为25%;当n(顺丁烯二酸酐)∶n(甲基三乙氧基硅烷)=2∶1反应时,所得混合物中甲基三乙氧基硅烷的转化产率为69%,提纯产物收率为30%。该目标产物可用作橡胶或弹性体的硫化剂或原位填充剂等。

对-双(二甲基-羟基硅基)苯及其缩聚物的合成

以二甲基二氯硅烷及对二溴苯等为主要原料,经历三个反应步骤合成了对-双(二甲基-羟基硅基)苯,所有中间产物的分子结构均用1H-NMR确证。首次采用辛酸己胺作催化剂,将对-双(二甲基-羟基硅基)苯进行缩聚,获得了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷;研究了聚合时间以及催化剂用量对聚合物特性粘数的影响,并用1H-NMR及X射线衍射对聚合物进行了表征。

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

1.2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体:C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戈二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13)11和13均可发生热重排反应,生成[(η-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14).测定了化合物11,12,13及14的晶体结构。

4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚引发八甲基环四硅氧烷聚合

用4,4'-双(二甲基-羟基硅基)苯醚与正丁基锂反应制备4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚(LiPE)。以LiPE为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,使八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备了聚二甲基硅氧烷。实验表明,当LiPE质量分数为D4用量的0.20%～0.35%,反应温度为(155±5)℃,反应时间为3h时,可制得特性黏数大于90mL/g的聚二甲基硅氧烷。

双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷合成研究

以甲基三氟丙基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温反应合成了含氟硅聚酰亚胺材料的重要中间体双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷,利用红外光谱、核磁共振及质谱等手段对产物结构进行了表征和确认.利用正交实验考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比以及溶剂组成等因素对目标产物收率的影响,基于方差分析确定出最佳反应条件为:反应时间6h,反应温度-10℃,二乙胺与甲基三氟丙基二氯硅烷的比例为6:1,溶剂为乙醚与二氯甲烷的等体积混合物.正交实验结果经重复实验得到验证.

双(甲基二氯硅基)乙烷醇解工艺研究

通过双(甲基二氯硅基)乙烷和乙醇进行醇解反应,制得双(甲基二乙氧基硅基)乙烷,研究了反应工艺对产物收率的影响,较佳工艺条件为:双(甲基二氯硅基)乙烷与乙醇的量之比为1∶4. 6,以二甲苯为溶剂,填料为直径3 mm的玻璃弹簧,反应温度90℃,氮气流量60 m L/min,乙醇中水分含量小于1 000×10-6。

二甲基二乙氧基硅烷改性环氧树脂

中国科学院广州化学所的苏倩倩等人采用二甲基二乙氧基硅烷通过物理和化学方法改性双酚A型环氧树脂。结果表明，物理共混方法得到的产物固化后的拉伸强度为42．59MPa，断裂伸长率8．86％，玻璃化转变温度为130．32℃；化学方法改性后产物固化后的拉伸强度达63．13MPa，断裂伸长率达11．68％，

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物。通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53×10^(-19)J。

1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成

通过1,3-双(二甲基氯硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的水解反应合成了1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷。初步探讨了反应的条件。产物收率达到92%。并经红外光谱和X射线衍射表征产物结构。

羟基保护-硅氢加成合成1,3-双(γ-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷

四乙氧基硅烷与烯丙醇在乙醇钠催化下发生酯交换反应,得到一元交换产物三乙氧基烯丙氧基硅烷(Ⅰ)。将Ⅰ与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷在铂催化剂条件下进行硅氢加成反应,得到1,3-二(γ-三乙氧硅氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(Ⅱ),Ⅱ在氢氧化钠水溶液和乙醇以质量比1∶1配成的混合溶液均相水解,得到1,3-双(γ-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。以1,1,3,3-四甲基硅氧烷计算,总得率为76.4%。采用红外光谱、核磁共振、气相色谱/质谱联用等方法对中间体及产物进行了结构表征。

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构

经过三步反应合成了红色晶体,双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF,X射线衍射结果表明,[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=1.646 87(12)nm,b=0.907 70(6)nm,c=3.049 4(3)nm,β=93.642(4),°V=4.549 3(6)nm3,Z=2,C34H72N2O2S i6Yb,Mr=1 905.41,Dc=1.288 g/cm3,F(000)=1 840.00,μ(MoKα)=22.42 cm-1(λ=0.071 070 nm)。收集独立衍射点7 814个,将其中I>3.00σ(1)的用于结构解析,用全矩阵最小二乘法校正,得最终偏离因子R=0.039,Rw=0.050。8配位的中心镱原子与2个四氢呋喃的氧及2个环戊二烯基配位形成扭曲的四面体结构。

环己基甲基二甲氧基硅烷的研究进展

介绍了环己基甲基二甲氧基硅烷的几种合成方法 :格氏试剂法、硅氢加成法和有机碱金属法 ,并对其工艺方法作了比较 ,认为从技术可行性及稳定性上看 。

超声法制备1，4-双(二甲基硅基)苯

以THF为溶剂,对二溴苯与Mg在超声辐照下反应得到格式试剂,然后与二甲基一氯硅烷反应制得1,4-双(二甲基硅基)苯(BDSB),并用质谱、红外光谱、紫外光谱等对产物进行了表征。

超声法制备1,4-双(二甲基硅基)苯

以THF为溶剂,对二溴苯与Mg在超声辐照下反应得到格式试剂,然后与二甲基一氯硅烷反应制得1,4-双(二甲基硅基)苯(BDSB),并用质谱、红外光谱、紫外光谱等对产物进行了表征。

多乙氧基POSS的合成及在RTV硅橡胶中的应用

以乙烯基三甲氧基硅烷为原料,制备了八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OvPOSS);再与γ-巯丙基三乙氧基硅烷(KH 580)进行巯基-烯点击反应,合成八聚(三乙氧基硅丙巯基二亚甲基)笼型倍半硅氧烷(POSS-TEOST);将POSS-TEOST加入室温硫化(RTV)硅橡胶中,考察了其用量对RTV硅橡胶性能的影响。采用1H/13C/29Si NMR、FT-IR等对POSS-TEOST进行了表征,并研究了POSS-TEOST用量对RTV硅橡胶热性能、力学性能、硬度的影响。结果表明,在OvPOSS与KH 580的量之比为1∶8时,OvPOSS上8个乙烯基全部与巯基进行了反应;随着POSS-TEOST用量的增加,硅橡胶的热性能大幅度提升,氮气氛围中最大分解温度提高了75℃,在空气氛围中最大分解温度提高了124℃;此外,硅橡胶的拉伸强度和硬度分别提高了78%和55%。

1'-烷基二茂铁基二甲基硅烷的合成及表征

由溴代二茂铁及1'-烷基溴代二茂铁与正丁基锂反应,得到的二茂铁锂和5种1'-烷基锂代二茂铁与二甲基乙氧基氯硅烷反应,制得了二茂铁基二甲基乙氧基硅烷和5种1'-烷基二茂铁基二甲基乙氧基硅烷,最后用LiAlH4还原得到了二茂铁基二甲基硅烷和5种1'-烷基二茂铁基二甲基硅烷。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对这些新化合物的组成和结构进行了表征。

锂电池电解液功能添加剂乙二醇(双丙腈)醚的合成研究

提供了一种高效的乙二醇(双丙腈)醚的合成方法,该方法是在催化剂二-(三甲基硅基)胺基锂(20%四氢呋喃溶液)作用下,以乙二醇和丙烯腈为原料一步法反应得到。该反应条件温和,反应温度控制在35℃左右,反应结束后,先用稀硫酸调节pH值至6左右,然后减压蒸馏除去未反应的丙烯腈、四氢呋喃以及少量水分,再经过高真空精馏即可得到纯度大于99.9%的产品乙二醇(双丙腈)醚。该合成方法的物质的量收率以乙二醇计大于90%,并且中间体单醚经回收套用后,物质的量收率可达到95%,该工艺既可满足作为高品质锂离子电池电解液添加剂的应用要求,又可用于大规模的工业化生产。

双(三氯硅基)乙烷的醇解研究

以双(三氯硅基)乙烷为原料,通过醇解反应制备了双(三乙氧基硅基)乙烷。研究了溶剂种类、进料方式、醇解温度、反应时间、原料配比、氮气流速对双(三乙氧基硅基)乙烷收率的影响。较佳工艺为:双(三氯硅基)乙烷与乙醇的量之比1∶6.5,正己烷作溶剂,原料于40~50℃滴入乙醇,同时以50 m L/min的流速通入氮气吹除HCl气体,此条件下产物的收率可达95%。

氨基三乙氧基硅烷对脱酸型RTV硅橡胶催化作用的研究

由100份端羟基聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)和8份甲基三乙酰氧基硅烷构成的脱醋酸型单组份室温硫化硅橡胶中,分别加入3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-(2-氨基乙胺基)丙基三乙氧基硅烷(AATS)和二乙胺基甲基三乙氧基硅烷(DMTS)三种氨基硅烷,并改变用量为0.5、1.0、1.5、2.0和2.5份。从胶料固化过程中的粘弹性行为、表干时间和交联度等方面研究三种氨基硅烷的催化作用,并与二月桂酸二丁基锡(DBTDL)进行对比。胶料固化过程中损耗系数(tanδ)与复数粘度变化结果表明:三种氨基硅烷在该胶料中的催化作用与它们的碱性直接相关,碱性最强的AATS在低于1.5份用量下,表现出最高的催化效率,但由于其易自缩合成低聚物,在用量高于1.5份后,催化效率降低;DMTS的碱性强于APTES,在各用量下,其催化效果均好于APTES,通过增加DMTS的用量可获得接近于DBTDL的催化效果。各胶料固化12 h后的交联度结果表明氨基硅烷在胶料中主要起催化作用,交联作用不明显。