双(甲基二氯硅基)乙烷醇解工艺研究

通过双(甲基二氯硅基)乙烷和乙醇进行醇解反应,制得双(甲基二乙氧基硅基)乙烷,研究了反应工艺对产物收率的影响,较佳工艺条件为:双(甲基二氯硅基)乙烷与乙醇的量之比为1∶4. 6,以二甲苯为溶剂,填料为直径3 mm的玻璃弹簧,反应温度90℃,氮气流量60 m L/min,乙醇中水分含量小于1 000×10-6。

常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷汽液平衡数据的测定与关联

使用改进的Othmer釜测定了常压(101.3 kPa)下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系的等压汽液平衡数据.实验数据通过Herington面积积分法检验,符合热力学一致性.采用NRTL、Wilson、UNIQUAC三种热力学模型分别对实验数据进行关联,得到模型参数,并将汽液平衡数据的计算值与实验值进行对比.结果表明,常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系具有最低共沸点,共沸温度为354.73K,六甲基二硅醚的摩尔分数为0.1995(质量分数29.02%).通过计算值与实验值的对比,表明NRTL模型在预测常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系汽液平衡数据时,能较好地重现实验数据,拟合精度较高.

1,2-二氯乙烷-3,5-双(三氟甲基)溴苯二元液系的精馏设计

用气相色谱分析技术 ,测定 1,2 -二氯乙烷 - 3,5-双 (三氟甲基 )溴苯二元液系的 x- y相图 ,证实该二元液系为近似理想的双液系。以拉格朗日插值公式为数学模型 ,结合计算机程序求得常压连续精馏塔的理论塔板数、实际塔板数等工艺参数。

二氯乙烷—双(三氟甲基)溴苯相图的测定

用气相色谱分析 ,测定 1 ,2 二氯乙烷— 3,5 双 (三氟甲基 )溴苯二元液系的t x y图和x y相图 。

甲基苯乙基二氯硅烷和甲基环己基二氯硅烷的合成

利用改进了的铂催化剂的硅氢化反应,合成了符合反马氏规则加成的甲基苯乙基二氯硅烷和甲基环己基二氯硅烷。使用紫外灯照射和提高反应温度等手段使甲基环己基二氯硅烷的反应时间大大缩短。两者的产率分别达87%和91%。用IR谱等方法分析了该催化剂可能为含有醛、醚的P_t(Ⅱ)络合物。

对-双(二甲基-羟基硅基)苯及其缩聚物的合成

以二甲基二氯硅烷及对二溴苯等为主要原料,经历三个反应步骤合成了对-双(二甲基-羟基硅基)苯,所有中间产物的分子结构均用1H-NMR确证。首次采用辛酸己胺作催化剂,将对-双(二甲基-羟基硅基)苯进行缩聚,获得了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷;研究了聚合时间以及催化剂用量对聚合物特性粘数的影响,并用1H-NMR及X射线衍射对聚合物进行了表征。

高选择性催化合成苯乙基甲基二氯硅烷

研究了5A分子筛负载聚乙二醇配合铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应的反应规律。该催化剂在常温常压下有很高的催化活性,配合剂聚乙二醇能非常有效地提高β-加成产物苯乙基甲基二氯硅烷的选择性,在30℃下反应120min,甲基二氯硅烷的转化率可达87.15%,β-加成产物选择性为100%。硅氢加成反应有一个明显的诱导期,诱导期过后反应迅速进行,反应温度等因素对诱导期有重要影响。催化剂性能稳定,回收使用3次无明显失活。

β-氰乙基甲基二氯硅烷的研究进展

对 β -氰乙基甲基二氯硅烷的制备方法、影响因素及应用的进展做了较详细的评述 。

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

1.2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体:C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戈二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13)11和13均可发生热重排反应,生成[(η-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14).测定了化合物11,12,13及14的晶体结构。

双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷及其聚酰亚胺合成

为了改善聚酰亚胺的加工性能,以对氨基酚和二氯二甲基硅烷为原料合成了一种含硅二胺活性单体双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(简写APMSI),采用不同配比的APMSI和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)混和胺与均苯四甲酸二酐(PMDA)共缩聚制得含硅聚酰亚胺.采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H和13C)、熔点测定仪对对乙酰氨基酚、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(APMSI)的结构进行了表征,其总产率达到67%.采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、差热分析仪(DTA)、热重分析仪(TG)和溶解实验分别对纯聚酰亚胺和含硅聚酰亚胺的结构、热性能和溶解性进行了表征.结果表明,含硅聚酰亚胺较纯聚酰亚胺耐热性低,但随含硅二胺单体增多而升高;其玻璃化转变温度随含硅二胺单体增多而大幅下降;其溶解性相对于纯聚酰亚胺有大幅提高.

双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷合成研究

以甲基三氟丙基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温反应合成了含氟硅聚酰亚胺材料的重要中间体双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷,利用红外光谱、核磁共振及质谱等手段对产物结构进行了表征和确认.利用正交实验考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比以及溶剂组成等因素对目标产物收率的影响,基于方差分析确定出最佳反应条件为:反应时间6h,反应温度-10℃,二乙胺与甲基三氟丙基二氯硅烷的比例为6:1,溶剂为乙醚与二氯甲烷的等体积混合物.正交实验结果经重复实验得到验证.

4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚引发八甲基环四硅氧烷聚合

用4,4'-双(二甲基-羟基硅基)苯醚与正丁基锂反应制备4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚(LiPE)。以LiPE为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,使八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备了聚二甲基硅氧烷。实验表明,当LiPE质量分数为D4用量的0.20%～0.35%,反应温度为(155±5)℃,反应时间为3h时,可制得特性黏数大于90mL/g的聚二甲基硅氧烷。

萘基甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚物的合成及其性质研究

用格氏法合成了 (α 萘基 )甲基二氯硅烷 ,并以其与二苯基二氯硅烷为原料 ,采用钠缩合法合成了 (α 萘基 )甲基硅烷与聚二苯基硅烷的共聚物。IR ,UV ,用X 射线和偏光显微镜对它的结构进行了分析 ,用热重分析法测试它的热稳定性 ,并用紫外和荧光光谱对它的光学性能进行了表征。结果表明 ,这种聚合物具有良好的热稳定性 ,它在紫外区产生较强的紫外吸收和荧光发射 ,可望成为一种良好的光学材料。

9,10-双-三甲基硅乙炔基蒽的合成及其光谱性质研究

苯乙炔类化合物是一类π-共轭化合物,具有重要的理论研究价值,在分子导线、分子传感器、液晶显示中的偏振器、发光二极管和能量传输材料等光电领域有着广泛的应用。目前对苯乙炔类聚合物和齐聚物的研究很多,而对苯乙炔类小分子研究得很少。

双-三甲基硅脲(BSU)的合成

双┐三甲基硅脲（ＢＳＵ）的合成郭春（沈阳药科大学制药系，沈阳１１００１５）双－三甲基硅脲（ＢＳＵ），系一种新型保护基试剂，可用于各种有机结构中的—ＯＨ，—ＳＨ，—ＮＨ２的保护与活化。采用ＢＳＵ为保护基具有反应条件温和，操作简便，收率高，易脱去等优点。...

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物。通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53×10^(-19)J。

1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成

通过1,3-双(二甲基氯硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的水解反应合成了1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷。初步探讨了反应的条件。产物收率达到92%。并经红外光谱和X射线衍射表征产物结构。

1，2-双[3，3，5，5-四甲基哌嗪酮基]乙烷的合成

本文对用N,N-1-(2-氨基-2-甲基丙基)乙二胺单盐酸盐在氯仿溶液中与丙酮氰醇在相转移催化剂存在下碱性条件下合成1,2-双[3,3,5,5-四甲基哌嗪酮基]乙烷的工艺进行了研究,考察了原料配比、催化剂、碱浓度、反应温度等的影响.结果表明:在加入原料胺2.5摩尔倍的丙酮醇氰、3摩尔倍氯仿、5%相转移催化剂苄基三乙基氯化铵、40%氢氧化钠6摩尔倍、反应温度5～8℃下反应15h可得到得率在72%以上、GC含量为98.5%的产品.

双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷的合成研究

以甲基苯基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温下反应,合成了双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷。通过正交试验方法考察了反应温度、反应介质、原料量之比以及反应时间等因素对目标产物产率的影响,利用红外光谱、核磁共振等手段对产物结构进行了表征和确认。利用方差分析确定的最佳反应条件为反应温度-15℃、溶剂为乙醚,二乙胺与甲基苯基二氯硅烷的量之比为5∶1、反应时间为6h。反应体系中加入三乙胺作为酸吸收剂、且用量为甲基苯基二氯硅烷的2倍时也可提高目标产物的产率;加入三乙胺后还可使铵盐副产物的后处理更易进行。

双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷的合成

双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷是合成杀菌剂氟硅唑的中间体,对其进行研究可为工业化生产提供依据,例如可以通过提高中间体纯度来降低生产成本.本文以对氟溴苯为原料制备的格氏试剂与氯甲基(甲基)二氯硅烷进行反应得到双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷,反应结束后于0~5℃水解,水解后静置分出下层镁盐废水,上层有机相脱溶得到双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷淡黄色油状液体,再减压蒸出少量前馏得到淡黄色结晶固体,纯度96%,收率88.7%.本文通过控制镁的用量以及反应温度来控制格氏试剂杂质的生成,同时降低取代反应温度、调整硅烷与格氏试剂的摩尔比来提高中间体纯度,产品经1H NMR确证.该方法反应条件温和,实验操作简单,产品收率和纯度高,适合工业化生产.