含2,6-双(咪唑-2-基)吡啶的铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)配合物的合成、结构及其水溶性发光性能

稀土发光材料因具有尖锐的荧光发射峰、较长的荧光寿命和色谱纯度高等优点,使其在发光传感、生物探针和防伪等方面具有广泛应用。由Eu^(3+)和Tb^(3+)与2,6-双(咪唑-2-基)吡啶(PyBim,L)合成了2种新型水溶性单核镧系离子配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)。固态配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)是等结构的,并且均结晶在斜方晶系Pcca空间群。(EuL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9111(11)nm,b=1.1406(6)nm,c=1.9470(10)nm,β=90°。(TbL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9123(3)nm,b=1.1381(2)nm,c=1.9412(4)nm,β=90°。中心镧系元素离子通过3个PyBim配体的氮原子形成九配位的配合物,接近三帽三棱柱(D_(3h))的局部对称性。此外,通过紫外和荧光光谱仪测定2种配合物紫外吸收强度和荧光发射强度均随配合物浓度增大而增强,且呈线性关系。配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)的紫外吸收强度符合朗伯比尔定律,说明其在水中具有良好溶解性。2种配合物具有高荧光发射性,(EuL_(3))Cl_(3)的量子产率为17.57%±0.01%,(TbL_(3))Cl_(3)的量子产率为16.02%±0.01%,说明PyBim配体可以作为吸收和传输光能的有效天线,敏化配位的镧系元素离子。

4-氨基-3,7-双(1H-四唑-5-基)-[1,2,4]三唑并[5,1-c][1,2,4]三嗪(DTTA)的晶体结构和热稳定性

为深入研究新型含能材料4-氨基-3,7-双(1H-四唑-5-基)-[1,2,4]三唑并[5,1-c][1,2,4]三嗪(DTTA)的相关性能。采用核磁共振谱(1H NMR、13C NMR)、红外光谱(IR)、高分辨质谱(HRMS)和X-射线单晶衍射仪等分析仪器对化合物的结构进行了表征。通过溶剂挥发的方式,在DMSO溶液中得到了DTTA的溶剂化物DTTA·2DMSO的晶体结构。结果表明:DTTA·2DMSO属于单斜晶系,空间群为P 21/n,a=4.630 2(5)?,b=23.278(3)?,c=17.069(2)?,140 K时晶体密度ρ=1.561 g·cm-3。测得其25℃下的粉末密度ρ=1.811 g·cm-3。采用Hirshfeld表面对晶体中各种近相互作用进行了分析,晶体内占主导地位的是N…H&H…N作用,占比高达52.4%。采用热重及差示扫描量热仪联用(TG-DSC)研究了DTTA的热分解性能,分解峰温为287℃。对DTTA的理论爆轰性能进行了研究,计算爆速为8 419 m·s-1,计算爆压为24.8 GPa。采用BAM感度测试仪测试了其冲击感度为24 J,摩擦感度大于360 N。用Kissinger法与Ozawa法分别计算了其活化能EK为200.25 kJ·mol-1,r为0.99,EO为199.38 kJ·mol-1,r为0.99。DTTA的综合性能较优异,可以作为一种有潜力的高能量密度炸药使用。

pH值对双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚与α-淀粉酶结合的影响及相互作用机制研究

双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚[bis(2-methyl-3-furyl)disulfide,BMFDS]是肉类的一种关键香气化合物,它与口腔中的α-淀粉酶相互作用,影响人体对香气的感知。该研究采用气相色谱-质谱、紫外吸收光谱、荧光光谱、zeta-电位检测、蛋白质表面疏水性、分子对接分析等方法研究BMFDS与α-淀粉酶之间的相互作用机制以及pH值对其相互作用的影响。结果表明,BMFDS与α-淀粉酶之间自发的相互作用形成了基态复合物,对α-淀粉酶的荧光产生了静态猝灭。不同pH条件下其相互作用强度顺序为pH 7.0>pH 8.5>pH 5.0,但都以疏水相互作用为主。pH会影响BMFDS与α-淀粉酶之间的相互作用强度,但并不会改变二者间的相互作用力和反应类型。总之,BMFDS和α-淀粉酶之间存在非共价相互作用,使α-淀粉酶结构松散,且在3种pH条件下的作用强度有差异。该研究可为后续肉类风味调控提供理论依据。

机械力化学法无溶剂合成β-苯并咪唑乙基丙二酸二甲酯类化合物

苯并咪唑类衍生物在材料、医药、化工和农药等领域有重要价值,发展绿色简洁的方法来合成这一类化合物具有重要意义。采用机械力化学法以供-受体环丙烷二甲酯与苯并咪唑为原料,通过筛选不同的路易斯酸、液体研磨辅助剂、反应时间以及振动频率,优化得到了较佳的实验条件:三氟甲烷磺酸镱为催化剂,振动频率为35 Hz,球磨反应时间为1.5 h。在此条件下,以42.9%~77.5%收率合成10个β-苯并咪唑乙基丙二酸二甲酯类化合物(3a~3j),其结构经^(1)H NMR、HR-MS(ESI)表征。该合成方法具有反应条件温和、操作简单、无溶剂且底物拓展性好等优点。

两步法合成1,4-二(2-苯并咪唑)苯及其与不同溶剂分子的晶体结构

以邻苯二胺和对苯二甲醛为原料,在乙醇溶剂中于4℃的冰箱内反应制备新化合物1,4-二[苯胺-2-(E)-亚甲氨基]苯中间体,该中间体在体积比为5∶1的乙酸乙酯与甲醇的混合溶剂中于室温下与空气反应得到产物1,4-二[2-苯并咪唑基]苯,产物分别在N,N-二甲基甲酰胺及体积比为1∶1的三氟乙酸水溶液中析出晶体,其结构通过单晶X-射线衍射进行表征。实验结果表明,两步法合成实验操作简便、成本低廉,目标产物可与不同的溶剂及水分子形成三元结合物,且均为三斜晶系,P-1空间群。

微波作用下合成双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物

在无溶剂、无催化剂存在条件下,用微波促进5-取代-1H-苯并咪唑-2-乙酸乙酯和4-取代-1,2-邻苯二胺反应,合成了取代双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物,产率均在80%以上.产物结构经IR,1HNMR,MS等进行了表征.

微波辐射下双(2-苯并咪唑基)丙烷的合成与结构表征

Bis(2-benzimidazolyl)propane was synthesized by the reaction of o-phenylenediamine and glutaric acid which was accelerated by microwave irradiation and catalyzed by poly phosphoric acid(PPA) under solvent-free condition. By the method of orthogonal experiment optimize synthesis factors which affect the reation: o-Phenylent Diamine: glutaric acid:2.2∶1.0(mol:mol),PPA:9.0g,time of microwave irradiation:8min, and the power of microwave irradiation:160W. Under the optimal condition, the highest yield of Bis(2-benzimidazolyl) propane is 77.4%. The products were characterized by melting point determination, IR spectrogram,1HNMR spectra and 13CNMR spectra.

双(2-苯并咪唑基)烷烃的简便合成方法

以邻苯二胺和乙二酸、丙二酸为原料,在多聚磷酸存在下,缓慢加热,生成稳定中间体,再通过微波辐射,发生缩合反应,生成双(2苯并咪唑基)烷烃。与传统方法相比,缩短了反应时间且产率相当,并为易分解化合物的微波反应提供了一条新思路。

微波辐射下双(2-苯并咪唑基)烷烃的合成

微波辐射条件下合成了 7种双 ( 2 -苯并咪唑基 )烷烃 ,为这类化合物的合成提供了一种新方法 ,相比于常规反应 ,反应时间大为缩短且产率相当。

2-(2-苯并咪唑基)吡啶双核镉(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

通过水热反应,合成了2-(2-苯并咪唑基)吡啶(BMPY)镉(Ⅱ)配合物[Cd2Cl4(BMPY)2]。对它进行了元素分析、热重、红外光谱及电子光谱表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。配体2-(2-苯并咪唑基)吡啶中的2个氮原子与3个氯原子与镉(Ⅱ)配位,形成五配位的畸变四角锥构型,2个配位镉(Ⅱ)离子通过双氯桥键结合成双核镉的配合物。该配合物通过分子间N-H…Cl,C-H…Cl氢键和π-π作用形成一维链状结构。热重-微分热重(TG-DTG)分析结果表明,[Cd2Cl4(BMPY)2]在320℃以下无分解反应,耐热性好。室温固态荧光测试显示,配合物在408.9 nm(λmax)处具有较强的荧光发射。

1,3-双(2′-苯并咪唑基)苯的微波合成及表征

在微波辐射下,以多聚磷酸为催化剂,水为溶剂,邻苯二胺和间苯二甲酸为原料,合成得到1,3-双(2′-苯并咪唑基)苯.运用正交实验优化了合成反应条件,最优化工艺条件是n(间苯二甲酸)n∶(邻苯二胺)=1∶2.3,多聚磷酸用量为12 g,微波辐射时间为25 min,微波功率为539 W.产率达87.32%,合成产物经熔点测试、IR和1HNMR表征得到确认.

微波辐射合成2-苯基-1H,1'H-2',5-双苯并咪唑

采用微波辅助,以3,4-二氨基苯甲酸和苯甲醛为原料,合成了2-苯基-1H,1'H-2',5-双苯并咪唑。探讨了物料比、微波输出功率、微波辐射时间和催化剂PPA与HCl比例对反应产率的影响。结果表明,第1步较佳反应条件为3,4-二氨基苯甲酸︰苯甲醛=1.0︰1.2,微波输出功率320W,间歇辐射30min;第2步较佳反应条件为5-(2-苯基-1H-苯并咪唑)甲酸︰邻苯二胺=1.0︰1.1,PPA/HCl=1︰1,微波输出功率500W,间歇辐射15min。该方法具有原料消耗少、操作简单、反应条件温和、易纯化、对环境无污染、产率高的优点。

基于1,3-二(2-苯并咪唑基)苯的双核钴及钴配位聚合物的晶体结构及磁性(英文)

在不同的条件下,合成了2个基于刚性配体MBim B的钴配合物,即Co2(MBim B)2Cl4·2H2O·EDA(1)和[Co(MBim B)Cl2]n(2)(MBim B=1,3-二(2-苯并咪唑基)苯,EDA=乙二胺),并解析了其单晶结构。在配合物1中,2个MBim B配体采用顺式构象桥接2个钴原子,形成双核金属杂环结构。在配合物2中,MBim B配体采用反式配位方式,桥接2个邻近的钴原子,形成一维链状结构。磁性研究表明:随温度降低,配合物1和2均先表现为铁磁耦合,继而表现为反铁磁耦合。同配合物2相比,配合物1中Co…Co原子距离更短,且存在更强的π共轭效应,因此,配合物1中存在更为强烈的铁磁耦合及旋轨耦合作用。

2-巯基苯并咪唑锌盐合成新工艺的研究

以邻苯二胺、二硫化碳为原料,在4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下合成了2-巯基苯并咪唑,然后加入氧化锌得到2-巯基苯并咪唑锌盐。考察了不同催化剂及其质量分数、反应介质、反应原料的摩尔比、成盐条件等对2-巯基苯并咪唑锌盐合成工艺的影响。结果表明,反应的最优工艺条件是:以水为反应介质,加入理论产量的1.0‰DMAP催化剂,反应原料n(邻苯二胺)∶n(二硫化碳)∶n(氧化锌)=1∶1.5∶0.52,成盐反应温度为125~130℃。相对于传统工艺,该工艺反应时间短、操作简单、三废少,适合工业化规模生产。

1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷对N80钢的缓蚀性能

以1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷为N80油管钢缓蚀剂,采用热重分析(TGA)方法考察其热稳定性,通过电化学工作站测定Tafel极化曲线,评价1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷在饱和CO2环境中的投加量与缓蚀率之间的关系,并探讨其缓蚀机理。结果表明:1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷的热稳定性良好;将其作为油管钢缓蚀剂,缓蚀率高,当缓蚀剂浓度为1mmol/L时,缓蚀率可达87.84%。通过Langmuir吸附等温线可以看出,该缓蚀剂通过物理化学作用在金属表面吸附成膜,从而对金属起缓蚀作用。

1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷及其La(Ⅲ)和Y(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷(DBM)及其La( )和Y( )的配合物,并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导等进行表征,发现La( ),Y( )分别与DBM分子中咪唑基CN键上的N原子及ClO-4中的O原子配位,配合物呈电中性.

双(2-苯并咪唑基)乙烷的合成工艺研究

以邻苯二胺和丁二酸为原料,在多聚磷酸存在下微波辐射得到双(2-苯并咪唑基)乙烷,考查了原料配比、温度、反应时间等条件对产率的影响.结果表明:胺酸物质的摩尔比为2.2∶1、酰化反应温度180℃、酰化反应时间3.5 h、微波辐射时间10 min是最适宜的反应条件,其产率可达50.0%.

双(2-苯并咪唑基)苯系列化合物的合成

用邻苯二胺分别和邻、间、对苯二甲酸为原料,在氮气保护条件下,采用磷酸作催化剂,合成了一系列的双(2-苯并咪唑基)苯系列化合物1,2-双(2-苯并咪唑基)苯(OBMB)、1,3-双(2-苯并咪唑基)苯(BBM)和1,4-双(2-苯并咪唑基)苯(PBIB),主要讨论了催化剂、反应温度、物料比对产率的影响。

1,4-双(2-苯并咪唑基)苯的合成和荧光性质改进

以多聚磷酸与磷酸的混合酸为催化剂,由对苯二甲酸与邻苯二胺缩合,合成了1,4-双(2-苯并咪唑基)苯,收率为87.7%。通过各种试验,得到的优化反应条件为:催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为1∶4,反应物料配比为n(对苯二甲酸):n(邻苯二胺)=1∶2.2,反应温度为200℃,反应时间为6 h。产物经元素分析、IR谱1、HNMR谱表征,同时发现固体产物发射很强的紫色荧光,荧光寿命为0.52 ns。通过将稀土金属离子Er3+与1,4-双(2-苯并咪唑基)苯配位,大大改进其原有的荧光性质,Er(Ⅲ)配合物发射蓝色荧光,荧光强度增大到原化合物的3倍,荧光寿命也增加到0.99 ns。

双(2-苯并咪唑基)辛烷的合成及其晶体结构

以邻苯二胺和癸二酸为原料合成了双(2-苯并咪唑基)辛烷,其结构经1HNMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属Monoclinic晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=22.334(9)nm,b=9.638(4)nm,c=9.899(4)nm,α=90.00°,β=114.431(6)°,γ=90°,Dc=1.184g.cm-3,Z=4,最后一致性因子为R1=0.0923,wR2=0.2089。目标分子通过分子间N-H…N氢键作用相互堆积,形成空间三维结构。