新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二(乙酰基-3-苯甲酰基)咔唑(H2L)及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu3+与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,还有445 nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L*→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。

新型双β-二酮稀土配合物的荧光性质

稀土离子因其特有的结构,具有较好的荧光特性,能与许多有机配体形成有良好荧光性能的配合物。简要介绍了双β-二酮配体的合成,研究了Eu3+、Tb3+双β-二酮配合物体系的荧光性能,该体系具有良好的荧光特性。通过对其紫外光谱、荧光光谱测定和对比,分析了不同因素,包括溶剂、配体结构、pH值等因素对体系荧光强度的影响。实验结果表明:稀土(Eu3+,Tb3+)-β-二酮体系在乙醇溶液中其荧光强度比在水溶液中大得多;乳化剂OP能增强体系荧光强度;在pH约为6时荧光最强;不同结构的β-二酮配体与稀土离子所形成的配合物的荧光强度顺序为H2L1>H2L2>H2L3;Eu3+比Tb3+能更好地与这些β-二酮匹配,其中Eu3+与β-二酮配体H2L1形成的配合物荧光性能最好。

红光材料双β-二酮铕配合物的合成、结构与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮配体N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑(H2L)及其铕配合物。单晶X衍射测定了H2L的晶体结构。配体和配合物的红外光谱和电子光谱表明,Eu3+与H2L发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽带的蓝色发光,属H2L*→H2L跃迁,而配合物的溶液荧光光谱除了配体的蓝光带外,还有611 nm处的Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带;配合物的光致发光光谱只有613 nm处为Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该配合物为一种潜在的红色发光材料。

新型双β-二酮、邻菲罗啉和铕(Ⅲ)三元配合物的合成与发光

合成了一个新型双β-二酮有机配体1,3-双[3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酰基]苯、邻菲罗啉和铕的三元配合物,并应用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和热重-差热分析等对配合物进行了组成确定和结构表征。荧光分析结果表明,配合物612nm处的发射光谱为中心离子Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。

丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能

由Williamson反应合成了1,3-丙二硫醚基桥联2个乙酰丙酮的双β-二酮化合物1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷(L1),其分子结构经元素分析、1H NMR、13C NMR、MS、IR及UV等技术手段表征,采用单晶X射线衍射方法确定了双β-二酮L1的晶体结构,双β-二酮L1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.40679(9)nm,b=0.76521(5)nm,c=1.43213(10)nm,α=γ=90°,β=94.552°,V=1.53681(18)nm3,Z=4,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.353 mm-1,F(000)=648;结构分析表明,双β-二酮L1在固体或氯仿溶液中均是以烯醇式异构体形式存在。通过紫外光谱法考察了双β-二酮L1对金属离子的识别能力和萃取性能,结果表明,双β-二酮L1对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能。

乙二硫醚桥联双β-二酮分子对稀土铽(Ⅲ)的离子识别、萃取及液膜传输性能研究

由威廉姆逊反应制备得到了1,2-乙二硫醚基桥联两个乙酰丙酮结构单元的双β-二酮分子1,2-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)乙烷,采用紫外光谱法考察了1,2-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)乙烷对8种稀土金属离子(Eu3+、Y3+、Tb3+、La3+、Ce3+、Sm3+、Er3+、Tm3+)的离子识别能力及其对Tb3+离子的萃取性能和液膜传输性能。结果表明,其对Tb3+离子具有良好的选择性识别作用和优良的萃取性能以及液膜传输性能,同时紫外光谱滴定模拟实验说明了该化合物与Tb3+离子之间形成1∶1型配合物,并且其还可对水样中Tb3+离子的含量进行分析。

丙二硫醚桥联双β-二酮与Ni(Ⅱ)配位作用及液膜传输性研究

合成了丙二硫醚桥联2个乙酰丙酮的双β-二酮分子1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷(L1),以此为配体与镍(Ⅱ)作用得到配合物,通过元素分析和摩尔电导分析方法确定了镍(Ⅱ)配合物的化学组成,比较分析了配位前后的游离配体与配合物的红外及紫外吸收光谱,采用紫外光谱滴定法对配体L1与Ni(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究,并进行金属离子液膜传输实验考察了L1对Ni(Ⅱ)的液膜传输性能。结果显示,L1通过4个O原子与Ni(Ⅱ)配位成键形成配合物,且对Ni(Ⅱ)具有良好的液膜传输性。

新型双β-二酮配体的合成

没食子酸甲酯与乙酰丙酮反应合成了一种新型双β-二酮配体——1,5-二(3,4,5-三羟基)苯甲酰基乙酰丙酮(L),收率84.3%,其结构经1HNMR,FT-IR,TG-DTA和元素分析表征。L具有较好的热稳定性,分解温度高于200℃。

一种双β-二酮化合物及其铕配合物的制备与表征

以4-正丁基苯乙酮和对苯二甲酸二甲酯为主要原料,通过Claisen缩合反应合成了1种具有双β-二酮结构的化合物1,4-双(4-正丁基苯基-1,3-丙二酮基)苯,并通过IR、UV、1 H-NMR对其结构进行了表征。将该双β-二酮与邻菲罗啉、稀土金属铕离子合成新的铕三元配合物,通过IR、UV、TG-DTG及荧光发射光谱对配合物结构和性能进行表征。荧光测试结果表明,室温下新型铕三元配合物在紫外光激发下表现出中心离子的特征荧光发射光谱,发射峰在612nm处,属5 D0→7F2跃迁带,峰型尖锐,单色性好,是一种性能优良的红光发光材料,具有较好的应用前景。

含杂芴基双β-二酮铕配合物的合成与发光

合成了三种含杂芴基的双β-二酮及其铕配合物。配体及配合物的红外光谱和紫外-可见吸收光谱表明配体与Eu3+发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽的蓝色发光谱带,属H2L*→H2L跃迁。配合物荧光光谱最佳激发波长在400～420 nm之间,且以611 nm处Eu3+的特征红光为主,半峰宽10 nm左右,单色性好。热重-差热分析分析表明配合物具有较好的热稳定性,可作为一种潜在的红光材料。

一种铕-双β-二酮的合成,表征,荧光性质研究(英文)

合成了配体BPOP及其铕的配合物Eu2(BPOPB)3.H2O。采用元素分析,红外,紫外可见吸收,1H-NMR表征。通过分析红外和紫外可见光谱,结果表明,稀土离子Eu3+与配体发生了配位。研究了配合物在不同浓度下的荧光光谱,发现了浓度焠灭现象,并伴随着激发光谱分峰和最大激发波长位移现象。

双β-二酮配体配位性的理论研究

基于自洽反应场(SCRF)中的极化连续介质模型(PCM),采用密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算了以二硫醚和芳环为桥基的两类双β-二酮配体的空间构型和电子结构,结合其配合物晶体结构数据,研究配体分子电子结构与配位性的关联性.结果表明,配体分子的几何构型、前线轨道、偶极矩和电荷布居,与配合物构型、活性配位原子和配位形式(单核或多核、分子内或分子间)之间的关联性与一致性十分有意义.配体的理论计算研究可以在一定层次上为配合物几何结构特征和配位特性提供合理的分析与预测.

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5)对希土的萃取研究

本文研究了4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5)(简称DBPMP)对十五个镧系元素和钇的萃取。实验以氯仿为稀释剂,水相为μ=0.1的NaClO_4-HClO_4体系。得到萃合物组成为MA(HA),并测定了萃取平衡常数、半萃取pH值(5.0×10^(-3)mol/l DBPMP-CHCl_3)以及相邻元素之间的分离因数。结果表明,DBPMP对希土的萃取能力和分离能力大于PMBP,轻希土之间的平均分离因数为3.84,尤其是镧与铈之间的分离因数高达2.0×10~2。本文还研究了DBPMP对铈、钷、铥、镥的萃取热力学性质。

1,2-双(2,4-戊二酮基-3-硫醚基)乙烷对Cd(Ⅱ)离子的识别与萃取性能研究

通过紫外光谱分析方法,考察了双β-二酮分子1,2-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)乙烷对Cd(Ⅱ)离子的识别性能和萃取性能,并用该分子对合成水样中Cd(Ⅱ)离子的含量进行了浓度分析实验。结果表明,1,2-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)乙烷对Cd(Ⅱ)离子具有良好的识别性能和优良的萃取性,两者形成的是1∶1型配合物,并且1,2-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)乙烷可以对水样中Cd(Ⅱ)离子含量进行分析测定。

新型含硫杂环双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物的合成

鉴于含硫杂环基团和双(β-二酮)钛(Ⅳ)配合物均具有良好的药理活性,设计合成了两个新型含硫杂环双(β-二酮)钛配合物(Ⅱa,Ⅱb),并通过元素分析、红外光谱、1HNMR、MS等手段对其结构进行了表征。

双〔取代苯乙酮基β-二酮基〕合钴(Ⅱ)的合成及表征

合成了双〔3-对氯苯乙酮基-2,4-戊二酮基〕合钴(Ⅱ);双〔3-间硝基苯乙酮基〕合钴(Ⅱ);双〔2-苯乙酮基-1,3-丙二酮基〕合钴(Ⅱ)(1)～(3)并做了元素分析,紫外、红外光谱分析,确定了分子结构,为未知的配合物.

3，6-二(3-苯基-1，3-丙二酮基)-9-乙基咔唑的合成、光谱性质与量子化学研究

咔唑分子经SN1烷基化、Friedle-crafts双乙酰化和Claisen缩合3步反应,合成了一种新颖的双β-二酮化合物9-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑,对其结构进行了元素分析、IR、1H NMR和MS表征。研究了中间体和目标化合物的吸收光谱性质,采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G*水平上对目标化合物基态结构进行优化,运用含时密度泛函理论在相同水平上计算了吸收光谱数据,从微观上分析了化合物的电子跃迁行为。

N-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑的合成

从咔唑的分子设计出发,合成了未见文献报道的双β-二酮——N-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑(3),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。研究了3的电子吸收光谱。

9-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑的晶体结构及其光致发光性

用扩散法制备了一种双β-二酮化合物——9-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑(1)的单晶。经X-射线单晶衍射仪测定1的晶体结构属于正交晶系,P2121空间群,非反演中心结构。晶胞参数为:a=29.58(4),b=7.708(10),c=12.151(6),α=β=γ=90°,V=2771(6)3,Z=4,R1=0.0802,Rw=0.1556。研究了1的光致发光性质。

N-正丁基-3，6-二(1，3-丁二酮基)咔唑的合成

合成了一种新的双β-二酮化合物——N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑(2),其结构经1H NMR,MS,IR和元素分析表征。并研究了2的电子吸收光谱。