双β-二酮配体配位性的理论研究

基于自洽反应场(SCRF)中的极化连续介质模型(PCM),采用密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算了以二硫醚和芳环为桥基的两类双β-二酮配体的空间构型和电子结构,结合其配合物晶体结构数据,研究配体分子电子结构与配位性的关联性.结果表明,配体分子的几何构型、前线轨道、偶极矩和电荷布居,与配合物构型、活性配位原子和配位形式(单核或多核、分子内或分子间)之间的关联性与一致性十分有意义.配体的理论计算研究可以在一定层次上为配合物几何结构特征和配位特性提供合理的分析与预测.

红光材料双β-二酮铕配合物的合成、结构与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮配体N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑(H2L)及其铕配合物。单晶X衍射测定了H2L的晶体结构。配体和配合物的红外光谱和电子光谱表明,Eu3+与H2L发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽带的蓝色发光,属H2L*→H2L跃迁,而配合物的溶液荧光光谱除了配体的蓝光带外,还有611 nm处的Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带;配合物的光致发光光谱只有613 nm处为Eu3+的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该配合物为一种潜在的红色发光材料。