PDS催化脱硫反应机理的研究(Ⅰ)——双核双中心机理模型

本文在电子水平上探讨了双核酞菁钴磺酸盐(PDS)催化氧化硫化物的反应机理,提出了 PDS 自解氰化物中毒的双核双中心反应机理模型。PDS 的催化脱硫反应过程为自由基反应过程。配位中心钴离子起主催化中心的作用,而双核中间苯环上 C 位起副催化中心的作用,在主催化中心CN^-致失活的情况下,通过副催化中心上生长的多硫链使得主催化中心复活。这一机理模型得到了各种光谱测定的实验佐证。

PDS催化脱硫反应机理的研究(Ⅱ)——反应机理模型的实验佐证

本文通过吸收光谱、顺磁共振光谱、红外光谱及电化学分析方法等实验手段测定了 PDS 催化脱硫反应过程中配位中心钴离子价态的变化、O_2^-和 HO_2的生成以及再生结构中多硫链的形成。