烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征

以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显著提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。

6-丙酰基-6′-丁酰基(2,2-双二茂铁基丙烷)及其还原产物的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷为原料,经两步酰化合成6-丙酰基-6′-丁酰基(2,2-双二茂铁基丙烷),酰化产物分别以LiAlH4和Zn-Hg作为还原剂进行还原,得到相应的6,6′-不同α-羟烷基和6,6′-不同烷基取代的衍生物,利用元素分析、IR及1H NMR对化合物结构进行了表征.

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷为原料,在BF3催化下进行两步酰化反应,合成了3种6,6′-不同酰基取代双二茂铁基丙烷,在进行戊酰化时分离到了6,6′-二戊酰基双二茂铁基丙烷,利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸酯的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷作为母体制得对应的甲酸,并以此合成了一系列未见文献报道的(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸酯,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸的合成与表征

用2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯在AlCl3催化下合成了6,6′-二(邻氯苯甲酰基)双二茂铁基丙烷,然后在叔丁醇钾的存在下解离成相应的(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸及其衍生物的合成

2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯进行Friedel-Crafts酰化反应,得到的一元酰化产物在叔丁醇钾的存在下解离为相应的一元羧酸;并以2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸为原料合成了相应的酯、酰氯、酰胺和胺。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。结果表明:2,2-双二茂铁基丙烷进行邻氯苯甲酰化时,酰化位置在6位或6′位;以乙二醇二甲醚为溶剂进行2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸的合成,原料转化率和产率都达到85%以上。

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酰胺的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷作为母体,经过邻氯苯甲酰化制得酰化产物,酰化产物在叔丁醇钾的作用下合成相应的甲酸,该甲酸与三氯化磷作用得到酰氯,并以此合成了一系列的甲酰胺,通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。

一些6,6′-不同取代2,2-双二茂铁基烷衍生物的合成与表征

从2,2-双二茂铁基丙烷出发,与乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐等进行两次Friedel-Crafts酰化反应合成了两种2,2-双二茂铁基丙烷异核不同酰基取代的衍生物,由这些酰基化合物经LiAlH4还原得到相应的α-羟烷基衍生物,经Zn-Hg齐还原得到相应的双烷基衍生物。通过实验总结出了适宜的反应物料配比及较佳的反应条件,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对化合物的结构进行了表征。

某些烷基二茂铁与丙酮的缩合

以酰氯为酰化剂 ,无水三氯化铝为催化剂 ,二氯乙烷为溶剂 ,对二茂铁进行酰化反应得到一系列酰基二茂铁 ,经Clemmenson还原法得到相应的烷基二茂铁 ,再用浓硫酸 -甲醇体系做为催化剂 ,进行二茂铁与丙酮的缩合反应 ,经层析分离得到相应的双 (烷基二茂铁基 )丙烷。通过元素分析 ,红外光谱 ,折光率的测定 ,对目标化合物进行表征 ,并用循环伏安法研究其电化学性质 。