丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物水溶液的粘度性能

通过改变丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)两单体的投料比 ,在微乳液介质中制备了分子组成系列变化的丙烯酰胺 苯乙烯双亲嵌段共聚物 (PAM b PSt) ,使用旋转粘度计测定了共聚物水溶液的表观粘度 ,详细考察了共聚物浓度、共聚物链结构、剪切速率、盐度及温度等因素对共聚物水溶液表观粘度的影响规律 .研究结果表明 ,由于PAM b PSt分子链中的PSt疏水嵌段链段之间具有强的疏水缔合作用 ,导致其具有独特的流变性能 .当共聚物水溶液的浓度高于某一临界值后 ,疏水缔合作用以分子间的缔合为主 ,大分子链之间会形成动态物理交联网络 ,增大了流体力学体积 ,使PAM b PSt水溶液可产生良好的增稠性能 ;疏水缔合作用是一吸热过程 ,升高温度有利于分子间的缔合 ,因此PAM b PSt水溶液具有良好的耐温性 ;聚合物水溶液中盐类物质的存在 ,会增强溶剂的极性 ,有利于分子间的缔合 ,使PAM b PSt水溶液具有良好的耐盐性 .

丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物的微结构及水溶液行为

通过改变丙烯酰胺 ( AM)与苯乙烯 ( St)的投料比、苯乙烯与表面活性剂的加入量之比及引发剂加入量 ,在微乳液中制备了分子链微结构系列变化的丙烯酰胺 -苯乙烯双亲嵌段共聚物 ( PAM-b-PSt) ,用荧光探针法与表面活性测定法详细地研究了共聚物中 PSt嵌段长度、含量及分子量等微结构因素对共聚物在水溶液中的疏水缔合性与表面活性的影响 .结果表明 ,当共聚物水溶液的浓度高于临界缔合浓度时 ,PAM-b-PSt的疏水缔合作用以分子间的缔合为主 .若共聚物中 PSt嵌段含量及分子链长一定时 ,随着 PSt疏水嵌段长度增长 ,PAM-b-PSt的疏水缔合性增强 ,而对共聚物的表面活性影响很小 .若共聚物中 PSt疏水嵌段长度及分子链长一定时 ,PAM-b-PSt的疏水缔合性随着 PSt嵌段含量的变化而变化 ,当 PSt嵌段含量一定时 ,使大分子链之间产生最强的疏水缔合作用 ;而其表面活性则随着 PSt嵌段含量的增大而增强 .若共聚物中 PSt疏水嵌段长度及含量一定时 ,分子量对其表面活性有较大的影响 ,分子量越高 ,表面活性越差 ;同时 ,在较稀的溶液浓度范围内 ,分子量对 PAM-b-PSt的疏水缔合性的影响则很小 .

丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物水溶液的表面活性及增溶性

在微乳液介质中制备了系列的丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)的双亲嵌段共聚物 (PAM b PSt) ,用紫外分光光度法测定了共聚物的组成 ,用乌氏粘度计测定了共聚物的特性粘数 [η],并用其相对表征共聚物的分子量大小 .重点研究了双亲嵌段共聚物 (PAM b PSt)疏水链段在水溶液中的缔合行为、共聚物的表面活性及其对有机物的增溶性能 ,考察了共聚物分子组成 (疏水链段含量 )与分子量对其表面活性与增溶性能的影响规律 .研究结果表明 ,由于疏水链段的憎水性 ,PAM b PSt的分子链在水溶液表面会形成表面吸附 ,从而降低水溶液的表面张力 ;而在水溶液中 ,在疏水相互作用下 ,PAM b PSt分子链中的苯乙烯疏水链段会形成分子间或分子内的胶束 ,烃类有机物可增溶其中 ;疏水链段含量越大 ,分子量越小 ,PAM b

水溶液pH值对丙烯酸树脂与非离子性双亲嵌段型聚氨酯相互作用的影响

合成了3种具有不同疏水链比例的非离子性双亲嵌段型聚氨酯(PUn),通过水溶液pH值对PAA与PUn相互作用影响的研究,以期为制备一类可用于无铬鞣工艺操作的新型复鞣剂提供理论依据。研究结果表明:在适当pH值范围内,3种PUn都会与PAA相互作用而沉淀,其中PU34与PAA相互作用后,在pH=4.2时即可产生沉淀,从而有望避免常规无铬鞣复鞣阶段为强制复鞣剂沉淀需强酸性固定(通常pH=2.0～3.0)给染色、加脂等后续操作及成革质量带来的不良影响。

双亲嵌段聚合物的合成及在共混体系中的增容作用

主要介绍了以活性阴离子聚合法和原子转移自由基聚合法合成双亲嵌段聚合物的方法、特点和影响因素 。

双亲嵌段共聚物P103对牛血清白蛋白构象的影响

利用傅立叶变换红外光谱和傅立叶变换拉曼光谱研究了牛血清白蛋白(BSA)与双亲嵌段共聚物P103作用过程中蛋白质构象的变化规律。研究表明,当P103浓度较低时,BSA二级结构变化不大,当P103浓度为16 g/L或以上时,α-螺旋结构由45.9%降至40%以下,β-折叠结构升高,由6.1%增至17%左右,同时无规结构略微下降。P103的加入主要改变BSA分子内部氢键的结合方式,使α-螺旋结构转变为β-折叠结构;P103的加入还影响BSA中氨基酸侧链的微环境变化和蛋白质二硫键的构象变化。

在胶束溶液中铈盐引发制备双亲嵌段共聚物PSt-b-PVP及其表征

采用过氧化氢-硫酸亚铁的氧化还原引发体系,首先使苯乙烯(St)在乳液聚合体系中进行均聚合,制得了端羟基聚苯乙烯(PSt-OH),然后将PSt-OH增溶于十二烷基硫酸钠的胶束溶液中,在硫酸铈铵的引发作用下,使水溶液中的N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)在PSt-OH端羟基部位发生嵌段共聚合,制得了双亲嵌段共聚物PSt-b-PVP。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)等手段对嵌段共聚物的组成与结构进行了表征。结果表明:在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,增溶于胶束中的端羟基聚苯乙烯端会在端基产生自由基,顺利地实现NVP的嵌段共聚合反应。随着共聚合时间的延长,共聚物PSt-b-PVP大分子链中亲水嵌段PVP的比例不断增大。

水溶液pH值对丙烯酸树脂与非离子性双亲嵌段型聚氨酯相互作用的影响(续)

合成了3种具有不同疏水链比例的非离子性双亲嵌段型聚氨酯(PUn),通过水溶液pH值对PAA与PUn相互作用影响的研究,以期为制备一类可用于无铬鞣工艺操作的新型复鞣剂提供理论依据。研究结果表明:在适当pH值范围内,3种PUn都会与PAA相互作用而沉淀,其中PU34与PAA相互作用后,在pH=4.2时即可产生沉淀,从而有望避免常规无铬鞣复鞣阶段为强制复鞣剂沉淀需强酸性固定(通常pH=2.0～3.0)给染色、加脂等后续操作及成革质量带来的不良影响。

双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯中的自聚集行为

以α-溴乙苯为引发剂, 溴化亚铜为催化剂, 2,2′-联吡啶为配体, 用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了结构一定的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA). 经水解制备了双亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用单溶剂溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;以极性荧光化合物N-1-萘乙二胺盐酸盐(NEAH)为极性微区探针, 用荧光光谱法并配合透射电镜观察探索了双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自聚集行为, 考察了双亲性嵌段共聚物浓度、链结构及温度等因素对反胶束化行为的影响规律. 结果表明, 亲水链PAA短而亲油链PSt长的双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA, 用单溶剂溶解法可使其在甲苯中发生自聚集, 形成以亲水段为核, 疏水段为壳的星状反胶束结构;反胶束为10～20 nm的球形聚集态结构;PSt-b-PAA的自聚集行为及临界胶束浓度与分子链的微结构和温度等因素相关, 且随着共聚物浓度的增大, 小胶束会逐渐结合形成大的纺垂状聚集体.

双亲嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自组装行为

以三硫代碳酸二(α,α′-二甲基-α-乙酸)酯(BDATC)为链转移剂,以苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸为原料,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)合成了双亲嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA。通过选择性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)诱导聚合物进行自组装,利用紫外-可见光光度仪、纳米激光粒度仪详细研究了共聚物中亲疏水嵌段长度、初始浓度、体系p H值对聚合物自组装行为的影响。通过化学交联的方法制备得到了聚合物交联胶束,利用透射电镜表征了形貌与尺寸,研究明确了其形状和尺寸的稳定性。结果表明,上述因素均会影响共聚物的自组装行为和自组装胶束的形态,经乙二胺交联得到的交联自组装胶束平均粒径为145.4nm,并具有良好的形状和尺寸稳定性。

双亲嵌段聚合物的合成与应用

本文介绍了双亲嵌段聚合物的合成方法，包括共溶剂法、聚合后功能化法、胶束聚合法、自由基界面聚合法等，以及双亲嵌段聚合物在乳液聚合、三次采油、医用高分子材料等方面的应用。

基于温敏性双亲嵌段共聚物的纳米胶束作为药物载体的研究

温度敏感性双亲嵌段共聚物由于其潜在的应用价值而引起广泛的关注。在药物控制释放领域,基于温敏性嵌段共聚物的纳米胶束作为药物载体显示了诸多特异的性能。在嵌段共聚物中引入具有温度敏感性的链段,使聚合物胶束具备天然被动靶向功能的同时,赋予了其主动靶向给药功能。本文从温度敏感性双亲嵌段共聚物的分子设计、合成、自组装性质和胶束的载药释药行为等方面进行了相关总结。重点介绍了含聚N-异丙基丙烯酰胺链段双亲嵌段共聚物的相关研究进展。

EPE型双亲嵌段共聚物强化油酸钠浮选分离萤石与微细粒石英

通过对萤石和微细粒石英进行纯矿物浮选试验、人工混合矿浮选试验、Zeta电位分析、红外光谱分析及油酸钠吸附量测定,系统地研究了在油酸钠浮选体系中EPE型双亲嵌段共聚物F-127对微细粒石英和萤石的人工混合矿浮选速率的影响。结果表明:油酸钠对萤石具有良很好的捕收效果,对石英无捕收效果;F-127具有一定的起泡功能,因而能显著加快萤石纯矿物的上浮;微细粒石英易与粗粒萤石发生异相凝聚,F-127通过改善矿浆的分散程度,可促进微细粒石英从粗粒萤石表面解吸下来,从而改善萤石与石英的浮选分离效果。

含荧光基团的双亲嵌段共聚物的荧光行为研究

以丙烯酸和丙烯酰胺为原料合成了含亲水基团的聚丙烯酰胺-丙烯酸(PAMAA),再接枝氯甲基化8-羟基喹啉(HQ),并与铝配位,制备了含荧光基团的双亲嵌段共聚物(PAMAA-Alq_3)。利用分子荧光光谱仪研究了PAMAA-Alq_3浓度、无机盐浓度、溶液pH值及溶剂种类等对其荧光行为的影响。结果表明:其临界胶束浓度为1.5×10^(-1)g·L^(-1);其荧光强度随其浓度及盐浓度增加而增强;随溶剂极性减弱而增强,并伴有蓝移。

微乳液法制备水溶性双亲丙烯酰胺-苯乙烯嵌段共聚物

分别以十二烷基硫酸钠 (SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚 (OP 10 )为表面活性剂 ,丙烯酰胺 (AM)的水溶液为连续相 ,苯乙烯 (St)为分散相 ,构成微乳液共聚合体系 ,合成了水溶性双亲嵌段共聚物 ,并通过荧光探针技术、差示扫描量热 (DSC)测试及流变性能的测定表征了共聚物的嵌段性结构 ,用红外光谱 (FTIR)及紫外光谱 (UV)

双亲嵌段共聚物自组装特性的计算机模拟

双亲嵌段共聚物在不同体系下会自组装成各种形貌的超分子聚集体,是目前人们研究的热点,并在工业领域得到了广泛应用。计算机模拟是研究其自组装特性机理及聚集体结构、动态性质的有效工具。本文对近年来嵌段共聚物自组装特性的热力学模型和动力学模拟的研究进展进行了综述,分析了其中存在的问题并进行了展望。

双亲双嵌段共聚物在选择性稀溶液中自组装形态的模拟退火研究

本文利用模拟退火方法模拟了双亲双嵌共聚物在选择性溶剂中的自组装过程 .研究了溶剂和聚合物之间的相互作用对处于溶液中的双嵌段共聚物聚集体的形状和大小的影响 .同时考察了球状 -杆状胶束之间的转变机制 .模拟结果表明 ,当溶剂和疏水嵌段之间的相互作用较小时 ,聚集物的形态是球状胶束 ,而且随着相互作用的增加 ,球状胶束的聚集数增加 .当溶剂和疏水嵌段之间的相互作用增加时 ,聚集物的形态将由球状变为杆状 。

双亲水嵌段共聚物存在下特殊形貌的BaC_2O_4晶体合成

The crystallization of barium oxalate in the presence of a double-hydrophilic block copolymer poly(ethylene glycol)-block-poly(methacrylic acid) (PEG-b-PMAA) was investigated. Barium oxalate crystals with a complex form, such as fan-like aggregates consisting of rod-like BaC 2O 4·H 2O crystals and spherical aggregates consisting of flake-like BaC 2O 4·3.5H 2O crystals were readily produced in aqueous solutions of PEG-b-PMMA. This result may provide an effective method for controlling the morphology and polymorph of inorganic crystals.

醇-水混合溶剂中双亲水嵌段共聚物对CaCO_3粒子形貌的调控

The crystallization of calcite from mixed alcohol water solvents in the presence of a double hydrophilic block copolymer poly(ethylene glycol) block poly(methacrylic acid)(PEG b PMAA) has been investigated. It was revealed that with increasing the volume fractions of ethanol or isopropanol, the morphology of the CaCO 3 particles generally varies from peanuts through rods to spheres in the presence of the polymer. Specifically, uniform rounded calcite rods, which are about 2 μm in length with an aspect ratio of 2.6, were obtained in the isopropanol solution with volume fraction 50%.

RAFT合成pH和温度响应的双亲水嵌段共聚物

以S-十二烷基-S-′(2-羧基-异丙基)三硫酯(DDATC)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了结构明确,窄相对分子质量分布(Mw/Mn=1.27)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PNIPAm-b-PDMAEMA)双亲水两嵌段共聚物。共聚物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征。采用透光率法、稳态荧光光谱法、电位滴定和动态光散射考察了PNIPAm-b-PDMAEMA在水中对温度和pH敏感的胶束化行为。结果表明,PNIPAm-b-PDMAEMA具有温度响应性,其水溶液的低临界溶液温度(LCST)为32.3℃,溶液温度高于LCST后发生温度诱导的胶束化,胶束的流体力学半径(Rh)为50 nm左右,Rh随温度升高而稍微增大;PNIPAm-b-PDMAEMA水溶液表现出明显的pH敏感性,25℃时两嵌段共聚物pH诱导胶束化的临界pH=9.8,溶液pH高于临界pH后发生pH诱导的胶束化,胶束的Rh约为31 nm(pH=11.0)。