含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构

经过三步反应合成了红色晶体,双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF,X射线衍射结果表明,[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=1.646 87(12)nm,b=0.907 70(6)nm,c=3.049 4(3)nm,β=93.642(4),°V=4.549 3(6)nm3,Z=2,C34H72N2O2S i6Yb,Mr=1 905.41,Dc=1.288 g/cm3,F(000)=1 840.00,μ(MoKα)=22.42 cm-1(λ=0.071 070 nm)。收集独立衍射点7 814个,将其中I>3.00σ(1)的用于结构解析,用全矩阵最小二乘法校正,得最终偏离因子R=0.039,Rw=0.050。8配位的中心镱原子与2个四氢呋喃的氧及2个环戊二烯基配位形成扭曲的四面体结构。

六甲基二硅胺烷在有机合成领域的研究进展

六甲基二硅胺烷在光刻涂胶工艺、薄膜制备、电化学、有机合成等领域应用广泛,综述了其在有机合成领域的研究进展,并展望了其发展趋势。

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

1.2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体:C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戈二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13)11和13均可发生热重排反应,生成[(η-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14).测定了化合物11,12,13及14的晶体结构。

管式反应器内三甲基氯硅烷连续氨化制备六甲基二硅氮烷研究

针对三甲基氯硅烷半连续氨化反应生产效率低下,反应装置容积效率低的问题,设计并制作了三甲基氯硅烷连续氨化生产六甲基二硅氮烷的管式反应装置,探究了液相进料流量和浓度、气液比、循环流量等操作参数对反应装置运行效果的影响。结果表明:在液相进料总流量为9 mL/min,三甲基氯硅烷体积分数为20%,气液物质的量比为1.8,以及循环流量为240 L/h的条件下运行效果较佳,三甲基氯硅烷转化率达到94.91%,生产强度达到348.93 kg/(m^(3)·h)。该反应装置的顺利操作运行为三甲基氯硅烷氨化制备六甲基二硅氮烷提供了新型连续化生产工艺。

四甲基二硅桥连双环戊二烯基四羰基二铁的芳香异腈取代及热重排反应

四甲基二硅桥连双环戊二烯基四羰基二铁与芳香异腈在苯中加热回流生成一个或两个羰基被芳香异腈取代的化合物(Me2 SiSiMe2 )(C5H4 )2 Fe2 (CO)4 -n(CNAr)n [Ar=C6 H5,n =1(1),n =2(2 );Ar=p MeC6 H4 ,n =1(3 ),n =2(4)].单异腈取代化合物 1和 3在二甲苯中加热均可发生热重排反应,生成相应的重排产物(Me2 SiC5H4 )2 Fe2 (CO)3 (CNAr)[Ar=C6 H5(5 ),p MeC6 H4 (6)].通过1HNMR,IR和元素分析表征了化合物 1～ 6的分子结构,并通过X射线衍射分析测定了化合物

六甲基二硅胺烷对气相法白炭黑的表面改性

在流化床反应器中 ,利用六甲基二硅胺烷 ( HMDS)对气相法制备的纳米二氧化硅进行了表面包覆 ,研究了包覆温度、包覆时间、HMDS分压等对纳米二氧化硅表面羟基、含碳量、p H值的影响 ,分析了表面包覆后气相法白炭黑的形态与结构。结果表明气相法白炭黑表面包覆 HMDS后 ,团聚状态得到明显改善 ;随着处理时间的延长 ,温度的升高以及 HMDS分压的升高 ,经表面处理后的白炭黑的 p H值和含碳量增加 ,表面羟基数明显减少。反应时间小于 1 5 min时 ,包覆速率较快 ,然后趋于平缓 ;反应温度小于 2 5 0°C时 ,温度对包覆效果影响较大 ,温度大于 40 0°C则影响较小 ;HMDS分压较低时 ,分压对包覆效果影响较大 ,当分压超过 7.9k Pa。

六甲基二硅胺烷改性纳米二氧化硅

采用干法改性工艺,以六甲基二硅胺烷(HMDS)为改性剂,氮气为保护气,对纳米二氧化硅表面进行改性,并分别讨论了反应温度、反应时间等因素对改性效果的影响。采用粉体在液体石蜡中的流动性、浸润性、透射电镜、红外光谱分析等手段表征二氧化硅的改性效果。

六甲基二硅胺烷催化芳香醛与2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮的缩合反应

在六甲基二硅胺烷的催化作用下,以芳香醛与2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,经缩合反应合成了10种芳基亚甲基麦氏酸化合物.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响.确定了最佳反应条件为：取0.1 mol 2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮,n（2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮）∶n（芳香醛）=1.0∶1.1,催化剂用量为0.1 mol,反应温度为室温,反应时间为1.0 h,在上述反应条件下,产品收率可达86.8%~92.1%.

四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

ClMe2 SiSiMe2 Cl顺序与茚基锂和环戊二烯基锂作用 ,生成 (1 C9H7)Me2 SiSiMe2 C5H5.后者进一步与五羰基铁反应 ,得到硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物 [η5,η5 (1 C9H6)Me2 SiSiMe2 C5H4]Fe2 (CO) 4 (2 ) .化合物 2在加热条件下发生重排反应 ,给出硅硅键和铁铁键复分解产物 Me2 Si(η5 1 C9H6)Fe(CO) 2 SiMe2 (η5 C5H4)Fe(CO) 2 (3 ) .利用X射线衍射法 ,测定了 2和

四甲基二硅桥连二(环已基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

1,2-二(环己基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)_5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物(Me_2SiSiMe_2)[(c-C_6H_(11)-C_5H3)Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(2).通过柱层析分离到2的顺反两种异构体2c和2t,并分别进行热重排反应,发现顺式底物2c重排生成反式重排产物[Me_2Si(c-C_6H_(11)C_5H_3)Fe(CO)_2]_2(3t),而反式底物2t重排则生成顺式重排产物3c.这表明重排反应是立体专一性的。通过X射线衍射分析测定了化合物2c和3t的晶体结构。

四甲基二硅桥连二(1-苯基环己基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

1,2 -二 ( 1 -苯基环己基环戊二烯基 )四甲基二硅烷与 Fe( CO) 5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物( Me2 Si Si Me2 ) [( 1 -Ph-c-C6H10 C5H3 ) Fe( CO) ]2 ( μ-CO) 2 ( 2 ) .通过柱层析分离到化合物 2的顺反异构体 2 c和2 t,并分别进行热重排反应 ,发现顺式底物 2 c重排生成反式重排产物 [Me2 Si( c-C6H10 Ph C5H3 ) Fe( CO) 2 ]2( 3 t) ,而反式底物 2 t重排则生成顺式重排产物 3 c.这表明重排反应是立体专一性的 .通过 X射线衍射分析测定了化合物 2 c和 3 t的晶体结构 .

六甲基二硅胺的研究进展

六甲基二硅胺是重要的有机硅试剂之一,可由三甲基氯硅烷和氨气反应制备,在有机合成反应中用于基团的保护、改性剂和催化剂等,在有机材料方面可用于表面改性、神经组织扫描和等离子体聚合等。综述了六甲基二硅胺在有机合成以及在材料方面的研究进展。

六甲基二硅亚胺合成工艺改进

本工艺改了进以六甲基二硅亚胺为溶剂代替惰性溶剂进行反应，省略了分馏操作，以特殊条件水洗除去氯化铵，减少了产物损失，收率提高到90％以上，质量符合工业标准。

双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷合成研究

以甲基三氟丙基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温反应合成了含氟硅聚酰亚胺材料的重要中间体双(N,N-二乙基)胺基甲基三氟丙基硅烷,利用红外光谱、核磁共振及质谱等手段对产物结构进行了表征和确认.利用正交实验考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比以及溶剂组成等因素对目标产物收率的影响,基于方差分析确定出最佳反应条件为:反应时间6h,反应温度-10℃,二乙胺与甲基三氟丙基二氯硅烷的比例为6:1,溶剂为乙醚与二氯甲烷的等体积混合物.正交实验结果经重复实验得到验证.

六甲基二硅胺烷作为锂离子电池电解液稳定剂的研究

研究了六甲基二硅胺烷(HMDS)作为锂离子电池电解液的稳定剂对电解液稳定性和电化学性能的影响。将两种不同的电解液经过60℃/24 h高温储存,取样分析检测电解液的H2O和HF的含量变化,并用两种不同的电解液制作电池进行85℃/4 h高温储存和电化学性能测试。结果表明,HMDS的加入明显提高了锂离子电池电解液的储存稳定性及热稳定性,同时可以改善锂离子电池的电化学性能和循环性能。

六甲基二硅胺烷改善二次纤维造纸性能

以烘干漂白麦草浆为原料,用六甲基二硅胺烷(HMDS)进行处理,观察处理前后二次纤维的角质化程度和强度性能,扫描电镜(SEM)观察纤维表面形态,并抄纸比较纸页性能变化.发现经HMDS处理能降低二次纤维的角质化程度,增强纤维的结合力和强度,大大提高纸页的强度性能.本法所用药品容易回收,且可循环使用,成本低而无污染.为二次纤维的推广使用提供了行之有效的解决办法,可缓解我国目前造纸原料短缺的矛盾,因此有一定的经济效益和社会效益.

六甲基二硅胺烷(HMDS)在植物组织扫描电镜样品制备中的应用

植物组织的扫描电镜样品干燥通常采用临界点干燥法和冷冻干燥法,但这些方法存在操作复杂,需要专门仪器等诸多不便。作者在工作中探索了六甲基二硅胺烷(HMDS)对样品进行干燥,并与冷冻干燥法做了比较。结果表明:在花期柱头和子房等幼嫩组织上,经HMDS干燥后的扫描结果较好且两种方法的结果几乎一致,在幼果期胚珠较为成熟的组织上,HMDS比冷冻干燥法的效果差。

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物。通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53×10^(-19)J。

硅桥连双环戊二烯基ⅣB族金属二氯化物的反应

前文报道了标题化合物[（Me2Si）、（C5H4）2MCl2,n=1,2,3;M=Ti,Zr,Hf]的合成及结构,本文进一步报道它们与某些亲核试剂的反应,探讨硅桥长度的不同以及与非桥连的相应母体化合物相比,其活性的差异。