双内标气相色谱-质谱联用法测定烟草干馏香料致香成分含量

试验制得400℃,500℃,600℃,800℃等4个温度下的烟草干馏香料,以薄荷醇(IS1)和苯甲酸丙酯(IS2)为双内标物,进行气相色谱-质谱(GC-MS)定性定量分析。干馏香料中的化学成分随着温度的上升大致呈下降趋势,特别是干馏香料中杂环类与醛酮类等主要香味物质,干馏香料中占主导地位的烟碱成分,其含量也随着干馏温度的上升有规律地下降。在400℃温度条件下制备的干馏香料可以达到传统卷烟的效果。

GC双内标法同时测定发酵液中己酸和己酸乙酯的含量

建立毛细管气相色谱法同时测定发酵液中己酸和己酸乙酯的方法。发酵液经甲酸酸化后，用正己烷萃取，以2-乙基正丁酸和乙酸正丁酯作为双内标，采用Rtx-Wax毛细管色谱柱。结果表明，己酸和己酸乙酯浓度分别在100～1000 mg/100 mL（r=0.9991）、10～100 mg/100 mL（r=0.9995）质量浓度范围内线性关系良好，平均回收率（n=9）分别为101.74%、94.96%，RSD分别为0.85%、0.38%。该方法简单、灵敏、准确度高，可用于同时测定发酵液中己酸和己酸乙酯的含量。

^1HNMR双内标法测定2,4-DNT标准物质中的有机杂质

利用1H NMR确定了2,4-DNT标准物质中的有机杂质为乙醇,根据化合物的核载量定义,采用不含四甲基硅烷(TMS)的氘代丙酮为溶剂,将1,1,2,2-四氯乙烷与六甲基二硅醚的四氯化碳标准溶液加入待测液中作为双内标,用乙醇的甲基质子峰为定量峰对其含量进行了测定。双内标法测定结果分别为0.075%,0.074%,标准偏差分别为0.005,0.006,t检验证实该结果与色谱法定值结果一致。该方法专属、准确、简便、快速,适用于标准物质中有机杂质的测定。

双内标高效液相色谱法测定人参中3种人参皂苷的含量

目的建立一种快速、准确、专属性强、灵敏度高的人参中人参皂苷Rg1,Re,Rb1的双内标高效液相色谱检测方法。方法人参提取方法为索氏提取法。以Welch Ultimate Polar RP(4.6×250 mm,5μm)为色谱柱,柱温30℃,0.1%磷酸水溶液(A)-乙腈(B)梯度洗脱。流速1.3 ml/min,检测波长203 nm。人参皂苷Rg1选择内标三七皂苷R1进行定量,人参皂苷Re,人参皂苷Rb1选择内标地塞米松进行定量。结果人参皂苷Rg1在3~120μg/ml(R^(2)=0.9997),人参皂苷Re在4~800μg/ml(R^(2)=0.9996),人参皂苷Rb1在4~800μg/ml(R^(2)=0.9997)范围内线性关系良好;人参皂苷Rg1、Re和Rb1浓度的准确度和精密度良好,分别在97.00%~103.93%和0.09%~1.89%;加样回收率分别为(107.20%±11.07%)、(91.65%±8.08%)和(87.37%±6.12%)。结论该方法简便,快速,适用于人参中人参皂苷的提取和测定。

气相色谱-串联质谱双内标法测定茶叶中53种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)动态多反应离子监测(d MRM)模式,结合串联双色谱柱检测茶叶中53种农药残留量的分析方法。样品中加入Qu ECh ERS缓冲盐,用乙腈提取,采用石墨化炭黑/氨基柱(ENVICarb/NH2)净化。为减少农药在GC-MS/MS分析中基质效应的影响,在标准溶液中加入古洛糖酸内酯和山梨醇作为保护剂,用蒽醌-D8和磷酸三苯酯作双内标定量。结果表明,除了氯氰菊酯的线性范围是40~1 000μg/L外,其他52种农药的线性范围均为20~500μg/L,线性关系良好,相关系数均大于0.99;有28种农药的定量限(LOQ)小于10μg/kg,其余25种农药的定量限为10~20μg/kg;加标回收率为72.5%~130.9%;相对标准偏差(RSD)为0.4%~19.4%。该方法能有效地减少茶叶在GC-MS/MS上的基质效应,操作简单快速,灵敏度和选择性高,适用于农药残留的日常检测。

Fe2O3作稳定剂在光谱分析中的应用——双内标法测定岩矿样品中镓

徐沛清在文献中报道了光谱缓冲剂中加入Fe2O3能有效消除组分影响,并提出了光谱缓冲剂选择的三条原则。其中指出:"为了使低电离电位的物质在选定的曝光时间内,始终如一的起到稳定弧温的作用,还必须加入一种合适的‘稳定剂’,此种‘稳定剂’的电离电位比前者（指前述的那一低电离电位物质）略高些"。同时还提出Fe2O3是一理想的稳定剂。在文献中,上文作者通过缓冲剂中引入Fe2O3,成功地测定了地质样品中的痕量银。这些成果表明,Fe2O3在光谱分析中不仅是有害的,也是可以被利用的。

GC-MS双内标法测定植物油中脂肪酸组成

建立了植物油中脂肪酸组成及含量的气相色谱-质谱联用双内标定量的检测方法。样品经甲脂化衍生后,通过HP-88毛细管柱(100 m×0.25 mm×0.20μm)分离,在选择离子监测(SIM)模式的条件下,植物油中46种脂肪酸成分在39 min以内得到了较好的分离。利用保留时间和特征离子定性,根据定量离子的峰面积,采用内标法定量。该方法简便、快速、准确、可靠。同时对亚麻籽油中棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和α-亚麻酸进行6次测量,结果的回收率为99.1%~101.6%,变异系数均小于4.00%。将本方法应用于市售样品分析,结果证明这些食用植物油完全符合相关的国家标准。

GC双内标法同时测定细辛挥发油中5种成分的含量

目的建立毛细管气相色谱法同时测定细辛挥发油中5种主要成分(α-蒎烯、β-蒎烯、1,8-桉叶素、黄樟素和甲基丁香酚)的方法。方法采用挥发油提取器提取挥发油;以胡薄荷酮和间二甲苯为双内标物,用HP-5毛细管柱分离,火焰离子化检测器检测;以保留时间定性,内标法定量。结果在所选择的色谱条件下,上述成分在12 min内获得较好的分离;5种成分与内标物的峰面积比值与其质量浓度有良好的线性关系,r>0.997 7;样品加标平均回收率为96.7%～99.4%,RSD为1.24%～2.31%。结论本方法简单、快速、准确,可同时测定细辛挥发油中5种成分的含量,为细辛质量控制提供依据。

卷烟包装材料中VOCs和SVOCs一致性评价技术研究

目的 研究卷烟商标纸和印刷材料中挥发及半挥发性有机化合物(VOCs和SVOCs)的波动性和一致性的监测及评价方法。方法 利用顶空气相色谱/质谱(HS–GC/MS)采集卷烟包装印刷品及原料中VOCs和SVOCs的色谱图,以氘代苯及氘代萘双内标方法在不同信号采集时间段对分析物保留时间进行校正,依据校正色谱图间相关系数,构建卷烟包装材料中VOCs和SVOCs的质量控制图。结果 该方法操作简单、重现性好,有效校正由于更换色谱柱、仪器开关机及仪器性能波动导致的保留时间偏移,谱图间相关系数最小值由0.407 6提升至0.962 9;该方法能高效地识别不同厂商及不同牌号卷烟商标纸中该类物质的整体差异,差异显著(P<0.05),相关系数均值差异率分别为12.5%和38.6%。结论 本研究提供了一种卷烟包装材料中VOCs及SVOCs信号采集、谱图校正和质量控制方法,为卷烟包装材料的质量稳定性评价提供技术手段和支撑方法。

免疫磁珠捕获联合PCR-ELISA定量检测结核分枝杆菌的方法学研究

目的采用免疫磁珠捕获（IMC）联合双内标PCR-ELISA（IMC-PCR-ELISA）技术,建立定量检测结核分枝杆菌的方法。方法制备能够特异性捕获结核分枝杆菌的免疫磁珠（Dynabeads）。并根据结核分枝杆菌Mtp40基因序列以及结核分枝杆菌复合体群IS6110序列,设计2对特异性引物（上游引物的5′端用生物素修饰）,以及2条与PCR扩增片段等长的内参照片段（其与扩增模板在引物区的序列相同）和3套捕获探针（3′端用地高辛标记）。先通过免疫磁珠特异性捕获结核分枝杆菌,再联合双内标PCR-ELISA技术检测结核杆菌。结果采用IMC-PCR-ELISA技术定量检测结核分枝杆菌,全过程约4h,检测限为5×10^3 copies/mL,当低内标模板浓度在30-70copies/mL,高内标模板浓度在8 000-12 000copies/mL时,计算出的浓度与实际加入的目的模板浓度之间有良好的线性关系（r^2=0.998）,未发现非特异性反应。结论成功建立了IMC-PCR-ELISA定量检测结核分枝杆菌的方法,此方法具有快速、灵敏、特异、可定量的特点。

LA-ICP-MS原位测定硫化物矿物微量元素的方法研究

利用New-Wave 193ss型193 nm激光器与Agilent 7500a型四级杆等离子体质谱仪联用的LA-ICP-MS系统,建立了一套原位硫化物矿物微量元素的测试方法。本实验采用单点剥蚀连续自动采集模式,采用美国国家调查局的玻璃标准物质NIST610为主标,对硫化物校准物质MASS-1进行测试,Si为外标物质的内标元素,分别选取Fe、Cu、Zn为盲样内标元素的双内标组方法进行数据处理,处理软件采用Glitter4.4.4。结果表明:综合选取两组内标Si-Fe和Si-Zn或Si-Cu和Si-Zn进行数据处理,硫化物校准物质MASS-1中已有推荐值的所有元素测试值与推荐值相对误差都在&#177;20%以内,所有元素测试值相对标准偏差都优于10%,大部分元素优于5%。

GC法同时测定肤舒止痒膏中5个有效成分的含量

目的:利用气相色谱-质谱联用仪鉴定出肤舒止痒膏中5个有效成分(异龙脑、龙脑、苦参碱、槐定碱、槐果碱),并建立气相色谱-氢火焰离子法同时测定肤舒止痒膏中这5个有效成分的分析方法。方法:样品经氨水碱化后,用乙酸乙酯萃取,以水杨酸甲酯和邻苯二甲酸二辛酯作为双内标,采用HP-INNOWAX毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),检测器为FID检测器,进样口温度为260℃,检测器温度为260℃。分流进样,分流比为10∶1。升温程序为初始温度100℃,保持2 min;以5℃·min-1升至250℃,保持20 min。结果:异龙脑、龙脑、苦参碱、槐定碱、槐果碱浓度分别在0.0373～0.0869 mg·mL-1(r=0.9997)、0.0547～0.128 mg·mL-1(r=0.9999)、0.0444～0.133 mg·mL-1(r=0.9999)、0.00224～0.0448 mg·mL-1(r=0.9998)、0.0335～0.100 mg·mL-1(r=0.9998)质量浓度范围内线性关系良好,平均回收率(n=9)分别为97.8%、98.0%、98.4%、97.8%、98.1%。结论:该方法简单、灵敏,准确度高,可用于同时测定肤舒止痒膏中的异龙脑、龙脑、苦参碱、槐定碱、槐果碱的含量。

降香挥发油类成分水蒸气蒸馏法提取过程中油水分配规律解析

目的揭示降香挥发油水蒸气蒸馏过程中挥发性成分的提取、分布规律及影响因素。方法采用水蒸气蒸馏法提取降香饮片挥发油,每30 min收集1次提取液,分离芳香水部分和挥发油部分,通过GC-MS分析不同时段提取液的化学成分。结果实验共得136种挥发性成分,其中反式-橙花叔醇、(E)-β-famesene、α-farnesene为主要特征成分;水中特有成分22种、油中特有成分共计13种、油水共有成分有101种。水中特有成分与芳香水主要特征成分的溶出/扩散呈显著正相关,而与挥发油中主要成分呈负相关。水中特有成分的水溶解度最大,主成分分析(PCA)结果表明,PC1(熔点、表面张力、极性曲面、折射率呈负相关成分)、PC2(极化率、相对分子质量、沸点呈正相关成分、水溶解度呈负相关成分)是导致成分分布差异的主成分。结论水蒸气蒸馏法提取降香挥发油过程中,挥发性成分受自身理化性质的影响,部分成分特异性地在芳香水、挥发油体系分布,水中特有成分增加了主要成分在芳香水中的含量,可能是导致挥发油提取过程易产生"乳化"现象进而导致挥发油品质下降的重要原因。

水蒸气蒸馏法提取高良姜挥发油类成分提取动力学研究

实验拟通过GC-MS分析,揭示高良姜挥发油提取过程中挥发性成分的提取规律。采用水蒸气蒸馏法来提取药材饮片高良姜中的挥发油,每30 min收集一次提取液,分离油部分和水部分,分析不同时段提取液的化学成分。通过GC-MS解析,共得出140种挥发性成分。其中,主要成分为桉叶油醇、α-松油醇、4-萜烯醇;水部分特有成分有22种,油部分特有成分共计77种,油水共有成分有41种。随着水中特有成分的增加,水部分中桉叶油醇含量显著升高,且二者呈线性关系;桉叶油醇的增加则进一步促进α-松油醇在水中的溶解或分散;油中特有成分的变化与油中桉叶油醇、α-松油醇的含量呈显著正相关。主成分分析结果表明,化合物的理化性质是影响成分分布的重要因素, PC1(相对分子质量、熔点、沸点正相关)、 PC2(折射率负相关)以及PC3(水溶性正相关)是导致成分分布差异的主成分。水蒸气蒸馏法提取高良姜挥发油过程中,受挥发性成分自身理化性质的影响,部分成分特异性地在水部分、油部分体系分布,水中特有成分增加了主要成分在水部分中的含量,可能是导致挥发油提取过程收率降低、易产生"乳化"现象的重要原因。

水蒸气蒸馏法提取小茴香挥发油类成分的提取动力学研究

目的通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分析,揭示小茴香挥发油提取过程中的成分溶出规律。方法采用水蒸气蒸馏法提取小茴香挥发油,固定时间间隔(30 min)收集挥发油/芳香水体系,分离挥发油部分和芳香水部分,选取正二十二烷和肉豆蔻酸甲酯为双内标物进行GC-MS分析并定量。通过热图分析提取主要特征成分,并明确成分分布规律,结合化合物相对分子质量、熔点、沸点、密度等物理化学性质考察影响成分分布的主成分。结果 GC-MS共解析挥发性成分123个,其中主要成分为草蒿脑、茴香脑及(R)-(+)-柠檬烯;芳香水溶液中特有成分60种,挥发油特有成分36种,27种成分为油水共有成分。水中特有成分与芳香水中主要成分茴香脑的含量呈正相关关系,进一步与草蒿脑及(R)-(+)-柠檬烯含量呈正相关,油中特有成分与挥发油中主要成分(R)-(+)-柠檬烯含量呈正相关;主成分分析结果表明,化合物的理化性质是影响成分分布的重要因素,PC1(相对分子质量、熔沸点正相关)、PC2(折射率正相关)以及PC3(水溶性负相关)是导致成分分布差异的主成分。结论水蒸气蒸馏法提取小茴香挥发油过程中,受挥发性成分自身理化性质的影响,部分成分特异性地在芳香水、挥发油体系分布,芳香水中特有成分增加了主要成分在水部分中的含量,可能是导致挥发油提取过程中产生"乳化"现象、降低挥发油收率及质量的重要原因。

激光剥蚀电感耦合等离子体质谱在涂料重金属分析中的应用

将激光剥蚀进样技术(LA)与ICP-MS检测器联用,并将这一新技术应用在涂料重金属元素的检测上,通过优化LA和ICP-MS参数,并采用双气流校正技术,以13C、103Rh为双内标,有效地改善了信号强度和稳定性,同时对Hg的记忆效应进行研究,最终建立了LA-ICP-MS法测定涂料中Cr、As、Cd、Sn、Sb、Hg、Pb元素的定量分析方法,样品测定结果与湿法消解ICP-OES法基本吻合。