双原子分子转动振动光谱的计算

用无波函数微扰论和padè近似的方法对HCl35分子的转动振动光谱做了计算,结果与实验一致。

双原子分子电子振动光谱的转动结构标识

通过双原子分子电子振动光谱的转动结构特点的理论分析,文章给出了双原子分子的电子振动光谱的转动结构的标识和检验方法,并根据共轭斜量法编写程序,由标出的双原子分子的电子振动光谱的转动结构计算分子常数。

时域有限差分法对双原子分子振动光谱计算的应用

描述了将时域有限差分法应用于双原子分子振动能级的量子力学计算的方法。推导了含时Schr dinger方程的离散化公式 ,提出了对含时Schr dinger方程作数值求解的边界截断处理方法。在此基础上 ,利用HF分子的势能函数 ,对HF分子的振动能级进行了数值计算。结果表明 ,将时域有限差分法应用于双原子分子振动能级的量子力学计算是方便可行的。计算结果令人满意。

双原子分子振动光谱常数的拟合

简单介绍双原子分子光谱理论,考虑到双原子分子光谱的特点,采用最小二乘法解决实验数据的拟合问题.并对用LDLT分解法,GAUSS列主元消去法所得的运算结果进行了对比.

双原子分子振动-转动能量本征值的差分法计算

用差分法计算了７Ｌｉ２的振动－转动能量本征值，并与Ｌｅｙ－Ｋｏｏ等［１］作了比较。

双原子分子键长对振动热容量的影响

在低温下双原子分子的振动自由度对气体的热容量没有贡献,当温度高于双原子分子振动特征温度的时候,振动自由度才被激发,这个双原子分子的振动是对原子间相互作用的简谐近似。不过,文献中给出的简谐近似判据,都是力学结果,而且这些结果都是定性的。本研究给出统计物理判据:简谐近似的有效性是温度必须远低于分子键能特征温度。

非Born-Oppenheimer近似一对双原子分子振动光谱的修正

为提高Born Oppenheimer(BO)近似的精确度 ,修正BO近似所得到的令人不太满意的结果 ,此文在电子与原子核之间引入一个位相差 ,并利用小参数微扰法推导出了双原子分子核振动的波函数及红外能谱的计算公式 。

双原子分子振动热容量辨析

双原子分子理想气体中,分子内部振动运动和转动运动最简单的耦合使得振转运动对能量均分定理会出现偏离,此时,振动自由度对能量的贡献不一定是kT。对于氢分子来说,即使温度接近离解特征温度,振动自由度对能量的贡献近似为kT,即能量均分定理成立。

改进的双原子分子振动转动能级公式

本文对双原子分子振动转动能级公式作出进一步改进,将改进后的能级公式用于CO分子和I_2分子的能量本征值计算,得到了相当好的结果,与实验结果相比较,相对误差小于0.08％。

分立位置表象中双原子分子振动能级的计算

用离散的位置基矢作为连续位置基矢的近似 ,构建分立位置表象。在分立位置表象中 ,哈密顿算符矩阵具有对角占优、带状稀疏的特点 ,矩阵元不用做积分运算 ,具有特别简单的解析表达式。分别对双原子分子在Morse势、Murrell Sorbie势和双阱势中运动情形 ,进行了数值计算。结果表明 ,在分立位置表象中计算双原子分子振动能级 ,方法简便 ,稳定性好 。

理论离实验有多远?——用代数方法精确研究双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文较系统地简介了双原子分子振动能谱和离解能的研究历史、现状及若干研究方法,重点介绍了孙卫国等最近建立的研究双原子分子完全振动能谱的代数方法(AM)和计算双原子分子离解能的新物理公式。然后应用AM方法和离解能新公式对一批同核和异核双原子分子,以及双原子分子离子电子态的完全振动能谱和离解能进行了研究。结果表明,AM方法和新建立的离解能解析式相结合的理论方法对研究双原子分子及离子的完全振动能谱和离解能是行之有效的、简单经济的物理方法,为实验技术难以精确测量其高激发振动能级或离解能的双原子分子或离子体系提供了获得精确的完全振动能谱和体系离解能的一种理论新方法。

双原子分子体系的振动结构研究

最近通过微扰理论得到了双原子分子体系的能量表达式、振动光谱常数和转动光谱常数 ,并建议用代数方法和势能变分法由有限的振动能级求得收敛的振动能级的完全谱和高阶的振动力常数 .用该方法对一些双原子分子电子态的计算结果表明 :(1)代数方法得到的最高振动能收敛于正确的分子离解能 ;(2 )代数方法产生的振动能级不但能重复已知的精确能级 ,而且还能得到实验上和其他理论方法难以得到的高振动激发态的能级 ;(3)可用获得的各阶振动力常数fn比较同一分子的不同电子态的化学键的相对强度 .

非相对论极限下的双原子分子的振动光谱

在低温或常温下,双原子分子的振动比较弱,用薛定谔方程求解的双原子分子的振动光谱能满足要求。在高温下双原子分子的振动很强,相对论带来的影响也许要考虑。因此利用狄喇克方程求解一维谐振子系统的能谱,进而讨论相对论对双原子分子振动光谱的修正。

用代数能量方法研究氢化物双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文用研究双原子分子振动能谱的新方法-代数方法(AM),研究了KH-X1Σ+,RbH-X1Σ+,DF-X1Σ+和DCl-X1Σ+等四个氢化物双原子分子的电子基态的振动光谱常数和振动能谱;用代数能量方法(AEM)研究了相应电子态的分子离解能。研究结果表明:使用实验获得的少数精确的振动能级[Eυ],由AM方法得到的振动能谱不仅能够重复这些电子态的已知实验能级,还能够得到用现代实验方法或精确的量子理论方法很难得到的所有高振动激发态的能级。由AEM方法能够得到比用文献发表的振动光谱常数计算获得的离解能值更准确的分子离解能。

群论与异核双原子分子的光谱项

在分离原子模型的基础上,依据原子和异核双原子分子的对称性,给出了利用群论方法确定异核双原子分子光谱项的方法和具体步骤,这种方法要比常规的角动量耦合法简便.

一种获取双原子分子的转动常数的方法

本文给出了对于任何双原子分子或双原子自由基分子,由其振动常数结合RKR方程、结合从头计算,获得势能曲线及其转动常数的方法。并对CN的基态和激发态进行了计算,结果与实验值符合得非常一致。

双原子分子离子XY^+部分电子态完全振动能谱的精确研究

关于双原子分子离子XY+的完全振动能谱,目前还没有实验和理论的数据报道。本文首次应用代数方法AM(Algebraic Method),获得了BeH+-X1Σ+态,CO+-X2Σ+态,F2+-X2Πg态,O2+-A2Πu态和Li2+-X2Σg+态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子离子XY+的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题。所有研究结果表明:由部分较低的实验精确振动能级,可用AM产生双原子分子离子XY+的精确振动光谱常数和包含全部激发态的完全振动能谱;所得的AM振动能谱比其他理论方法得到的结果更好。

双原子分子晶体振动弛豫过程的分子动力学研究

用分子动力学方法研究瞬时加热振动自由度后的能量弛豫过程.晶元包含128个双原子分子,采用周期性边界条件和体心立方结构,对于分子内和分子间原子相互作用采用双莫尔斯势.发现平衡时间的对数与因子,f_21之间存在线性关系,而f_21正比于分子内振动与格波振动的频率比.

双原子分子振动能谱与离解能的精确研究

代数方法(AM)的建立解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题.基于LeRoy与Bernstein的工作,孙卫国等又建立了精确计算双原子分子离解能的新解析表达式.应用新公式和代数方法(AM),研究了一些双原子分子部分电子态的振动能谱和分子离解能,获得了与实验值符合非常好的理论结果.该方法在理论上提供了获得双原子分子完全振动能谱和精确分子离解能的物理新方法.

双原子分子的振动与转动之间耦合的解除条件

一般统计物理学教科书中均谈到,双原子分子的转动与振动自由度之间存在着耦合,但在初级近似下,此种耦合可以解除,(1),从而由能量均分定理,得出双原子分子理想气体的分子平均能量等于7/2kT的经典结果.本文企图将此种耦合的除的条件具体化,或许对教学有所裨益.