用双原子分子离子XY^+的能量自洽法研究卤化氢离子HX^+(X=F,Cl,Br,I)基态的势能函数

利用研究双原子分子离子XY+解析势能函数的能量自洽法(ECMI)研究了四个卤化氢离子HX+(X=F,Cl,Br,I)基态X2∏的势能函数.得到的势能函数表明,ECMI势能很好与Rydberg-Klein-Rees(RKR)数据相符合,而且在离子的渐进区和离解区域,ECMI势比常用的中性分子的势能函数的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)等的结果更可靠,并能得到RKR方法在渐进区和离解区可能缺乏的势能数据,并且表明将能量自洽法从中性分子XY推广到一价双原子分子离子XY+是可行的.

用能量自洽法研究双原子分子离子XY^+的五阶解析势能函数

将用于研究双原子分子离子XY+解析势能函数的能量自洽法(energy consistent method for ion XY+,ECMI)从三阶推广到五阶,并将双原子分子离子XY+的三阶解析势能函数ECMI(3)推广为五阶的解析势能函数ECMI(5),研究CO+的B2Σ+态和SO+的b4Σ-态的解析势能函数.结果表明,CO+的B2Σ+态和SO+的b4Σ-态的新解析势能函数ECMI(5)势与基于实验的RKR数据符合得很好,优于常用的中性双原子分子势能函数Morse势、HMS势和双原子分子离子XY+的ECMI(3)势在这两个离子状态下的表现.不仅如此,ECMI势给出了对原子分子碰撞等诸多研究非常重要的正确理解极限和全程势能数据.

用能量自洽法研究双原子分子负离子CP^-基态X^2Σ^+的势能函数

采用研究双原子分子离子XY+的能量自洽法(energy-consistent method for ion XY+,ECMI)研究了双原子分子负离子CP-基态X2Σ+的势能行为,得到了负离子CP-基态X2Σ+的解析势能函数ECMI势,并将这个ECMI势、中性双原子分子的势能函数如Morse势、Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势直接用于研究CP-基态X2Σ+势能行为得到的结果与基于实验的Rydberg-Klein-Ress(RKR)数据进行了比较.结果表明,CP-基态X2Σ+的势能函数ECMI势与RKR数据符合得很好,明显优于中性双原子分子势能函数Morse势和HMS势在该分子离子电子态的表现,并且ECMI势还给出了对原子分子碰撞研究非常重要的正确离解极限和全程势能数据.

同核双原子分子离子的势能研究

使用作者最近建立的研究双原子分子离子精确势能的离子能量自洽法(ECMI),对碱金属、氟、氧的同核双原子分子离子的以下电子态进行了研究:Na2+的X2∑g+态,Li2+的X2∏u态,F2+的A2Пu态,F2+的X2∏g,和O2+的A2∏u态.将获得的ECMI势能曲线与用其他理论方法得到的势能曲线进行的比较表明,ECMI得到了这些态的最好势能,而且ECMI势不仅能获得平衡核间距附近的精确势能,还能得到其他方法往往难以得到的双原子分子离子渐进区和离解区的正确势能.

能量自洽法的建立以及对异核双原子分子的应用

介绍了一种研究双原子分子势能函数的新方法 -能量自洽法的建立、它的物理思想。

部分卤素双原子分子激发态的势函数

用作者建立的研究双原子分子精确振动势能函数的能量自洽法(energyconsistentmethod,ECM),对四个双原子分子电子态———溴分子的两个激发态β1g(3P2)态和A'(2μ3Π)态,碘分子的激发态1μ(1D)和氯分子的激发态A'(2μ3Π)态的势能函数进行了研究.结果表明ECM势可很好地与Rydberg-Klein-Rees(RKR)数据相符合,得到了比常用的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势更加令人满意的结果.表明ECM势的确能更好地描述双原子分子电子态振动离解全过程的物理行为,ECM是一种简便易行的研究振动势能函数的成功方法.

双原子分子离子XY^+势能函数的变分

基于能量变分的思想建议了获得双原子分子离子XY^+势能精确数据的新解析势能函数。该新势函数中的离子Coulomb作用势包含了各级高阶修正,收敛迅速且变分可调。用这种新的解析势函数和能量自洽法(ECM),对部分双原子分子离子XY^+的8个电子状态——CO^+的A^2∏态,Li_2^+的X^2∑_g^+态,He_2^+的X^2∑_g^+态,Na_2^+的1~2∏_u态,N_2^+的A^2∏_u态,KrH^+的X^1∑^+态,SiO^+的X^2∑^+态和SO^+的A^2∏态的势能进行了研究,并与常用的Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势、基于实验的Rydberg-Klein-Rees(RKR)数据和量子力学从头计算的结果进行了比较。结果表明,离子XY^+的新的解析势函数明显优于HMS解析势能,与RKR数据符合得很好。而且在离子的渐近区和离解区域,新的解析变分势能也往往比量子力学从头计算的结果更可靠。

用代数-能量自洽法研究双原子分子解析势能函数

基于计算双原子分子完全振动能谱及离解能的代数方法 (algebraic method,AM)和研究双原子分子解析势能函数的能量自洽法(energy consistent method,ECM),建立了计算双核分子体系精确解析势能函数的代数-能量自洽法(AM-ECM).应用AM-ECM方法研究了7Li+2-23Σg,KH-X1Σ+,NaLi-X1Σ+和NaLi-A1Σ+电子态的解析势能表达形式,并与其他方法的研究结果进行了比较,获得了能正确描述这些电子态在渐近区和离解区的精确解析表达结果.

AlH^+离子A^2∏态势能函数的变分研究

采用双原子分子离子XY+的能量自洽法(Energy-consistent-method for ion XY+,ECMI)研究了氢化铝离子AlH+激发态A2∏的解析势能函数,并与采用中性双原子分子势能函数Morse势和HuxleyMurrell-Sorbie(HMS)势分析该离子该电子态的势能行为的结果、基于实验的Rydberg-Klein-Ress(RKR)数据和MCSCF方法的理论研究结果进行了比较.结果表明,由ECMI方法得到的解析势能函数ECMI势明显优于Morse势和HMS势的表现及MCSCF方法的结果,与RKR数据符合得很好,并能得到RKR数据缺乏的离解区和渐近区数据以及正确的离解极限,而正确的全程势能数据对研究各种散射问题都是非常必要的.

氢化氙离子XeH^+基态X^1∑^+解析势能函数的变分研究

采用双原子分子离子XY^+的能量自洽法(Energy-consistent-method for ion XY^+,ECMI)研究了氢化氙离子XeH^+基态X^1∑^+的解析势能函数,并与解析形式的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势、耦合电子对方法(coupled electron pair approximation method,CEPA)的结果和基于实验的Rydberg-Klein-Ress(RKR)数据进行了比较.结果表明,由ECMI方法得到的解析势能函数ECMI势明显优于Morse势和HMS势,与理论方法的结果和RKR数据符合得很好,并能得到CEPA和RKR方法缺乏的离解区和渐近区的势能数据以及正确的离解极限,而正确的全程势能数据对研究各种散射问题都是非常必要的.