双吡啶双酰胺配体构筑的钴配合物的合成、结构及光催化性能研究

本文以半刚性的双吡啶双酰胺配体(E)-4,4′-(乙烯-1,2-二基)双-(3-吡啶基)苯甲酰胺(EDPB)作为有机连接体,在溶剂热条件下使其与CoCl_(2)进行自组装,合成了一例新的钴配合物[Co(EDPB)Cl_(2)]。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱、热重分析、固体紫外可见漫反射光谱等技术对该配合物进行了结构和性能测试。结果表明,在该配合物中,中心Co(II)原子呈现四配位模式,并通过EDPB配体连接成一维链状结构。该配合物展现出优异的可见光吸收性能,对Cr(VI)还原反应展现出优异的非均相催化活性,反应60 min时Cr(VI)的还原率达到97.9%。探究了[Co(EDPB)Cl_(2)]配合物对光催化Cr(VI)还原反应的循环使用性,其至少可循环使用5次而不发生活性降低,证明其优异的循环稳定性。

两种双吡啶盐在盐酸中对A3钢的缓蚀性能

用静态失重法测定了两种gemini型化合物溴化1,4-二(α-癸基吡啶)丁烷(Gp3)和1,6-二(α-癸基吡啶)己烷(Gp4)在含有1.0g/LNaCl的10%盐酸中对A3钢的缓蚀性能。25℃时Gp3在加量10mg/L时的缓蚀率即高达99.85%,加量逐步增加到500mg/L时大体上维持此高缓蚀率。90℃时,在加量20,200,800mg/L时的缓蚀率,Gp3分别为63.17%,90.62%,89.91%,Gp4分别为75.80%,92.97%,93.37%,而四川广汉油田目前使用的缓蚀剂WD-11分别为10.57%,36.95%,88.87%。两种双吡啶盐是成膜型缓蚀剂,在盐酸中对A3碳钢的缓蚀效率高而用量低。表1参7。

基于双吡啶基双西佛碱通过氢键相互作用形成的有机超分子晶体

合成了双吡啶双西佛碱(bpbd)有机分子,并用该分子进行了超分子网络晶体的组装.X射线单晶结构分析表明:在bpbd晶体中存在着分子间氢键相互作用,该氢键由吡啶环上的N原子和西佛碱H—CN基团上的H原子相互作用而成.每一个bpbd分子同另外4个bpbd分子通过氢键相连,构成了二维网状结构;在bpbd晶体中还存在分子间π…π相互作用,并导致一维分子柱的形成.二维氢键和一维π…π的协同作用,导致了三维超分子晶体的形成.

一个一维双吡啶双酰胺基铜配位聚合物的晶体结构及光催化性质

利用水热合成方法,获得了一个一维管状Cu配位聚合物:[Cu(L)(bdc)]·3H_2O[1,3-H2BDC=1,3-苯二甲酸,L=N,N'-双(3-吡啶基)-5-羟基苯-1,3-双酰胺].配位聚合物的单晶结构测定为单斜晶系,P2_1/c空间群,P21/c,a=13.7463(15)?,b=18.768(2)?,c=10.096(3)?,α=90°,β=91.31°,γ=90°,Z=4,V=2604.1(8)?~3,M_r=616.03,Dc=1.571 g/cm^3,μ=0.906 mm^(-1),F(000)=1268,S=1.0,R=0.0732,wR=0.1314.结构分析指明,具有四方锥配位模式的Cu^(2+)通过μ_3-bdc连接成一维线性金属-有机链,两个上述链通过成对的μ_2-L配体连接成一维管状结构.此外,标题化合物对亚甲蓝和甲基橙的光催化降解活性被研究.

一维柔性双吡啶四唑基铜配合物的合成、结构及染料吸附性能

以氯化铜、柔性双吡啶四唑配体(4-bptzp)和5-硝基间苯二甲酸(5-H_2nip)为原料,在水热条件下自组装,制备一种新型的铜配合物[Cu(4-bptzp)(5-nip)]·H_2O,并利用粉末X射线衍射、单晶X射线衍射等对其结构进行表征.结果表明:该铜配合物的分子式为C_(69)H_(56)Cu_3N_(33)O_(21),Mr=1 874.09,三斜晶系,P1空间群,V=3.984 5(4)nm3,a=1.277 09(8)nm,b=1.357 97(9)nm,c=2.433 64(16)nm,α=76.727(10)°,β=75.987(10)°,γ=85.579(2)°,Z=2,R_(int)=0.038 6,D_(cal)=1.562g/cm^3,μ=0.888 mm^(-1),F(000)=1 912,R=0.051 9,wR_2=0.124 2;铜离子被5-nip桥连形成一维[Cu_2(nip)_2]n带状链结构,配体4-bptzp连接链上的两个铜离子形成[Cu_2(4-bptzp)_2]环悬挂在链两侧;该铜配合物在黑暗条件下可快速吸附水溶液中的有机染料亚甲基蓝.

基于柔性双吡啶双酰胺和两种不同多羧酸配体的三个Cu(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配位聚合物:组装、结构和性质(英文)

通过水热合成得到3个有机金属配位聚合物,即[Cu（1,2-BDC）（L）]（1）,[Cu（HBTC）（L）]·2H2O（2）,[Co（HBTC）（L）]·H2O（3）,（L=N,N-双（3-氨基吡啶）乙二酰胺,1,2-H2BDC=1,2-邻苯二甲酸和H3BTC=1,3,5-均苯三甲酸）。配合物1是基于1D[Cu-1,2-BDC]n和[CuL]n链形成的一个3DCdSO4-型拓扑结构。配合物2~3是同构的,均显示出2D双层（3,5）-连接的{4^2·6^7·8}{4^2·6}拓扑结构。相邻的2D双层网络通过分子间的氢键（配合物2）和π-π堆积（配合物3）作用进一步拓展成3D超分子框架。我们对芳香羧酸和中心金属离子对配合物结构的影响进行了详细的讨论。此外,还研究了配合物1~3的电化学性质和固态荧光性质。

关于氧化锌/双吡啶高氯酸盐非均相光诱导电子转移过程的研究

用ESR方法对9种不同双吡啶高氯酸盐与氧化锌组成的非均相体系的光诱导电子转移过程进行了系统的研究。ZnO-PQ^(++)-胶束-苯的分散系,经350nm～420nm的紫外光照后,PQ^(++)被还原成PQ^+。具有大共轭结构的PQ^+的ESR信号较强。胶束的存在也可使ESR信号增强。当体系充氧时,PQ^+信号消失,并有超氧阴离子基O_2^-和羟基·OH被检出。

双吡啶硫酮的合成改进

以2-巯基吡啶-N-氧化物为原料,30%过氧化氢-尿素加合物为氧化剂合成了双吡啶硫酮,最佳反应条件是:n(原料):n(氧化剂)=1:1.25,反应温度45℃,反应时间1.75 h。粗产物用乙醇重结晶,纯度为99.6%,收率为91.6%。并用元素分析、红外光谱和氢核磁共振谱对产物的结构进行了表征。

双吡啶盐(PQ^(++))与异丙醇的光化还原反应研究

本文用自由基捕捉技术与ESR相结合的方法对五种PQ^(++)—异丙醇体系的光激发均相电子转移过程的研究结果表明PQ^(++)可被异丙醇自由基单电子还原生成PQ^+·自由基,如体系中有二苯酮存在,则电子转移反应速率大大增加.

2,2′-双吡啶双氯二价铂化合物Pt(bpy)Cl_2(黄色)的电子结构和电子光谱性质的从头计算研究

用从头算MP2方法 ,采用LANL2DZ基组 ,对Pt(bpy)Cl2 分子进行了分子轨道计算 .计算得到这种分子的HOMO和LUMO都具有反键π 轨道的性质 ,给出了具有较高能量的分子轨道的顺序 ,并分析了各分子轨道的组成 .用单激发组态相互作用 (CIS)方法计算了具有“单体”晶型的Pt(bpy)Cl2 的电子吸收光谱和发射光谱 .结果表明 :最低能吸收光谱为λ =35 0 .99nm ,具有金属到配体的电荷迁移性质 ;最低能发射光谱为λ =5 6 6 .39nm 。

4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物降低1型糖尿病大鼠血糖的生物学作用

通过1型和2型糖尿病动物模型的研究,发现过渡金属元素钒(V)具有降糖作用.有机钒化合物与无机钒相比,其副作用低、体内吸收率和生物利用度高.主要探讨了4价有机钒化合物4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物(4-chloro-2,6-dipicolinatodioxovanadium(Ⅳ),V4dipic-Cl)对链脲佐菌素(STZ,55mg/kg)诱导的1型糖尿病大鼠的生物学作用.大鼠通过自由饮水的方式口服V4dipic-Cl(0.5mg/mL)8天.结果表明,V4dipic-Cl组的大鼠血糖和血清碱性磷酸酶(ALP)活性显著低于糖尿病对照组,并且其葡萄糖耐量水平得到明显改善.但有机配体H2dipic-Cl对糖尿病大鼠的血糖和血清ALP活性的影响不显著.结果提示V4dipic-Cl具有降低糖尿病大鼠的血糖,提高葡萄糖耐量和改善肝功能的作用.

基于双吡啶酰胺配体的一维汞(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及蒸气吸附性质

分别将2个双吡啶酰胺配体(L^(1)和L^(2))与碘化汞进行配位反应,设计并合成了2个配位聚合物{[Hg_(2)(L^(1))(μ_(2)-I)_(2)I_(2)]·2DMF·H_(2)O}_(n)(1)和{[Hg(L^(2))I_(2)]·H_(2)O}_(n )(2)。X射线单晶分析表明,这2种配合物均呈现为一维“之”字形链状结构,但通过调整配体中的3-和4-吡啶氮原子位点表现出不同的配位模式。2个配合物中Hg(Ⅱ)中心均为四配位的扭曲四面体构型。在配合物1中,Hg(Ⅱ)中心与1个3-吡啶氮原子和3个碘离子配位,配体L^(1)与碘化汞的物质的量之比为1∶2。在配合物2中,Hg(Ⅱ)中心与2个4-吡啶氮原子和2个碘离子配位,配体L^(2)与碘化汞的物质的量之比为1∶1。此外,考察了2个配合物的热稳定性、固态荧光及蒸气吸附性质。

聚甲基丙烯酸烷基磺酸盐-聚双吡啶分子复合物研究

高分子烷基磺酸盐与聚双吡啶在溶液中形成的大分子复合物具有很好的电化学稳定性。在三元溶剂中的最大溶解度为1.58g/ml;在—0.0v和—0.6v电压下分别显示无色和蓝紫色,响应时间为100ms。

香豆素并[4,3-d]噻吩[3,2-b：5,4-b＇]双吡啶衍生物的合成

以4-氯甲基香豆素为基础物质,通过与3-氰基-2-吡啶硫酮的烷基化及Thorpe-Ziegler反应,得到4-(3-氨基噻吩并[2,3-b]吡啶-2-基)香豆素,接着在对甲苯磺酸作用下,通过Picter-Spengler反应与芳香醛进行缩合,以良好收率合成了一系列香豆素并[4,3-d]噻吩[3,2-b:5,4-b']双吡啶衍生物。该反应操作简单、条件温和、收率良好。产物结构经NMR,IR,MS及元素分析数据得以证实。

超支化双吡啶亚胺铬催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

以1.0代(G)超支化大分子(C38H51N9O2)为配体骨架,2-氯-4-甲基吡啶和CrCl3(THF)3为原料,依次经过取代和配合反应合成了一种超支化双吡啶亚胺配体及其铬催化剂。利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)和元素分析等方法对其进行表征。结果与理论设计预期一致。考察了反应温度、乙烯压力、Al与Cr摩尔比(n(Al)/n(Cr))、溶剂及助催化剂种类等因素对催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,当反应温度为45℃,乙烯压力为4MPa,n(Al)/n(Cr)=300,催化剂用量为7μmol时,活性可达1.32×10^5g/(mol(Cr)·h),C6和C8的选择性为59.30%。

双吡啶分光光度法测定小麦植酸含量研究

本文建立了用硫酸铁铵-双吡啶比色法定量测定小麦植酸含量的一种新方法。在所述试验条件下,样品重为25mg,加热时间为30min能较好的测定出籽粒中的植酸含量,5次重复测定3个样品的相对标准偏差在0.92%2.68%之间。内标试验表明,植酸的平均回收率约为97.3%,测定结果与三氯化铁比色法进行相关分析达极显著水平。因此,该方法可用于小麦籽粒中植酸含量的快速测定。

新型含BPP34C10冠醚双吡啶双齿配体的合成

以Sonogashira偶联反应为关键反应来合成化合物4.设计并且用Suzuki偶联反应为关键反应,合成了新型含BPP34C10冠醚的180°双吡啶双齿配体.该双吡啶双齿配体有两个配位点,有望和铂受体用于自组装成新型的超分子建筑.

多硝基双吡啶的合成、表征和理论研究（英文）

以2-氨基-6-氯-3,5-二硝基吡啶为原料,经C—N偶联反应和叠氮化取代反应,设计/合成了一种新化合物N-(6-叠氮基-3,5-二硝基吡啶-2-基)-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶,总产率为69%。用1H NMR、13C NMR、质谱和元素分析鉴定了其结构,在DFT-B3LYP/6-31G**水平下预估该化合物的的爆速为7.89km·s-1,爆压为28.37GPa。表明,该化合物比2,4,6-三硝基甲苯(TNT)有更好的爆轰性能。

基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n^(2n-)链和双吡啶双酰胺配体的三维锌配合物的合成、结构与性能

选择柔性的双吡啶双酰胺配体N,N'-双(3-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷(3-bpye)、钼酸铵和氯化锌在水热条件下自组装制备了一个基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n^(2n-)链的三维锌配合物[Zn(3-bpye)(H_2Mo_4O_(14))(H_2O)_2],并通过元素分析、红外光谱、热重分析等技术手段研究了配合物的结构,并利用X射线单晶衍射分析进行了晶体结构表征。结构解析揭示标题配合物是三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.61310(3)nm,b=1.04750(6)nm,c=1.06540(6)nm,α=78.5540(10)°,β=77.5350(10)°,γ=89.9050(10)°,V=0.65420(6)nm^3,M_r=981.47,D_c=2.491 g/cm^3,Z=1,F(000)=468,R_1=0.0290,ωR_2=0.1068。标题配合物中,金属锌离子连接一维[H_2Mo_4O_(14)]_n^(2n-)链形成一种二维无机双金属层[Zn(H_2Mo_4O_(14))]_n,相邻的层间又通过双齿配体3-bpye连接形成三维CdSO_4拓扑的骨架结构。配合物表现出强的荧光发射特性,而且其在紫外光照下对亚甲基蓝和罗丹明B均有明显的催化降解活性。

4,4’-[1,n-亚烷基双[(E)-2-(4-氧苯基)乙烯基]]双吡啶的光化学性质(英文)

通过E-[4-[2-（4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1,n-二溴烷烃亲核取代反应合成了4,4’-[1,n-亚烷基双[（E）-2-（4-氧苯基）乙烯基]]双吡啶[n=2（Ia）,3（Ib）,4（Ic）,6（Id）].用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构.将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射,发现其分子内光环加成反应的存在,并且随着亚烷基碳链的延长,反应速度加快.研究还发现锌离子可以与毗陡环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快.本文化合物荧光很弱,在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光.