双层点电荷配位场(DSPF)模型在稀土络合物中的应用(Ⅰ)——Yb^(3+)有机螯合物的电子光谱

本文报告了DSPF模型用于三价镜乙酰丙酮螯合物/能级的计算结果,并同实测电子光谱作了对比,两者一致。

不同化学环境对Er^(3+)离子的配位场能级结构的影响

首次在C3v点群对称场中 ,运用双层点电荷配位场 (DSCPCF)模型计算了Cs3Y2 I9晶体中Er3+离子的 59个配位场能级 ,与实验得到的能级比较 ,其均方根偏差为 2 4 89cm- 1,而用点电荷配位场 (PCF)模型计算的均方根偏差为2 9 0 8cm- 1,这说明双层点电荷配位场模型能更好地符合实验结果 .同时 ,详细地分析了Cs3Lu2 Cl9,Cs3Lu2 Br9,Cs3Y2 I9晶体中Er3+离子能级结构的变化 ,由于Er3+—X- 键共价性的增强 ,使Er3+离子的能级重心发生红移 。

点电荷模型分析结构

用穆斯堡尔核电四极分裂的点电荷模型计算了四极裂距,计算与实测结果符合良好.利用点电荷模型可以迅速有效地对具有一定对称的穆斯堡尔原子的大量化合物的结构和化学键性质作半经验分析.本文汇总了二十八种结构形式的点电荷模型表达式,计算了一些铁、锡化合物的四极裂距,并分析其异构体、配位数、构型和构型畸变.

过渡金属配位化合物理论研究进展

配位化合物理论的形成与发展经历了5个重要时期.第1是维尔纳配位理论的形成,第2是鲍林等创立了配合物的价键理论;第3是晶体场理论;第4是配体场理论(即修正的晶体无理论);第5是分子轨道理论,其中还包括重叠模型.对其发展演化过程进行分析研究,有助于深入认识和理解它的现状,并从中获得重要的启示,对未来化学研究与教学有积极的促进作用.

ZnS:Co^(2+)晶体的顺磁g因子研究

采用赵敏光提出的双zetad 轨道模型 ,通过拟合平均共价性因子N和电偶极矩 μ ,统一地解释了ZnS :Co2 +的d d跃迁谱和顺磁 g因子 ,g因子的计算结果分别为 2 .2 4 82 (微扰法 )和 2 .2 35(完全对角化方法 ) ,与实验值 2 .2 4 8符合得很好 .文章对计算中遇到的轨道模型、微扰方法、参量拟合、双旋轨耦合及Jahn Teller效应等有争议的问题作了阐释 .

α-TiCl_3电子能级的晶体场分裂

本文采用点电荷加点偶极模型,对α-TiCl_3片状晶体和β-TiCl_3纤维状晶体的晶体场分裂参数分别进行了计算和粗估,并用所得的结果翻译了文献上所报导的一些漫反射光谱数据;同时也估计了熔盐中TiCl_6络离子和溶液中Ti(H_2O)_6^(+3)络离子的八面体场分裂参数,所得结果与实验值靠近.以上计算说明了配位体诱导偶频对晶体场分裂的重要性.最后对晶体场方法的实用意义和局限性进行了讨论.

钒刚玉光学和磁学性质的理论研究(英文)

根据完全对角化方法和一种类晶体场模型 ,统一地解释了α- Al_2 O_3:V^(3+) 的光谱、电子顺磁共振g因子和零场分裂D值 .理论计算值与实验符合得很好 .此外 ,导出的V^(3+) 位置的位移量 0 .0 0 86nm与浓缩红宝石中Cr3+ 位置的位移量 0 .0 0 6nm相接近 .

Yb^(3+):Cs_2NaYbCl_6和Yb^(3+):Cs_2NaYbBr_6的能级

本文应用双层点电荷配位场(DSPF)模型计算了Yb^(3+):Cs_2NaYbCl_6和Yb^(3+):Cs_2NaYbBr_6的能级,分析了二体系中Yb^(3+)与Cl^-、Br^-的成键。

LiF和AgCl中四角的V^(2+)中心的缺陷结构研究

基于离子簇近似下四角场中3d3离子EPR参量的微扰公式,通过配位场方法对LiF和AgCl中四角V2+中心的缺陷结构和EPR参量进行了理论研究,提出V2+在LiF和AgCl中的缺陷结构模型,即处于杂质离子与C4轴方向上VC间的配体将由于VC的静电排斥作用而朝靠近杂质离子的方向上位移一段距离?Z。根据上述缺陷结构模型得到的EPR参量理论值与实验值吻合较好。

论(MnF_6)^(4-)团簇光谱参量D_q的R^(-n)律

用配位球壳势模型研究了络合分子中过渡金属离子光谱参量Dq 与金属 -配体间键长R的R-n律关系。结果表明指数n的变化趋势依赖于配位球壳半径R的增大或减小 ,在点电荷模型下n值将小于 5且随R的减小而减小。在 (MnF6) 4-团簇键长的实验范围内 (R =0 .2 0 7nm←→ 0 .2 14nm) ,理论计算值n =4.488与实验观测值n =4.45符合得很好。

Ni（mpz）4I2型化合物的光谱及EPR参量

本文利用d^8(D4^*)全组态混合EPR理论，对Ni(mpz)4I2型化合物的吸收光谱、基态零场分裂参量D以及顺磁g因子进行了统一的理论计算，理论结果与实验值基本一致。分析表明，Ni(mpz)4I2中Ni^2+离子的环境配位构型明显偏离D4点群对称。