三种不同碳桥联双核茂钛配合物的合成及催化乙烯聚合研究

合成了 3种不同结构的 Cn H2 n桥联双核茂钛配合物 ( CH3 ) 2 C[( C5H4) Ti Cl2 ( C5H5) ]2 ( 3 ) ,( CH2 ) n[( C5H4) Ti Cl2 ( C5H5) ]2 ( 6,n=3 ;7,n=4) ,并用 1H NMR进行了表征 .发现以甲苯为溶剂时 ,不仅提高了产率 ,而且有效地避免了副产物 Cp2 Ti Cl2 的生成 .研究了化合物 7/MAO(甲基铝氧烷 )催化乙烯聚合的反应 ,考察了反应条件对催化体系的影响 .结果表明 ,催化活性随着 n( Al) /n( Cat.)比的增大而提高 ,聚乙烯的分子量在 n( Al) /n( Cat.) =5 0 0和 5 0℃时达到最高值 9.0 1 0 2× 1 0 4;随着聚合时间的延长 ,催化活性下降 ,而产物分子量不断升高 ;随着温度的上升 ,5 0℃时催化活性和聚乙烯的分子量最高 ,分别为 2 .40 74×1 0 5g PE/( mol Ti· h)和 6.8679× 1 0 4.随着桥联双核茂钛配合物碳桥的增长 ,催化活性增加 ,所得聚乙烯的分子量降低 .