含SR桥的双核钼(Ⅰ)配合物Mo_2(CO)_(8-n)(SR)_2L_n的新合成途径和Mo_2(CO)_6(SPh)_2(MeCN)_2的结构研究

经由零价双核钼含SR桥的配合物的氧化反应合成了一系列含各种SR桥的双核钼(Ⅰ)配合物Mo_2-(CO)_(8-n)(μ-SR)_2L_n[R=Bu^t,Ph,Bz(C_6H_5CH_2),CH_2CO_2Et;L=MeCN,PPh_3;n=0,2]。并应用红外光谱、元素分析等进行表征,讨论了新的合成途径。[含MeCN配位体配位到Mo(Ⅰ)上的配合物,Mo_2(CO)_6(SPh)_2(MeCN)_2经X射线结构测定,系属单斜晶系,空间群P2_1/c,a=9.241(2),b=9.330(3),c=15.458(4)A:β=105.77(2)°;V=1283(1)A^3;Z=2;R=0.033。Mo—Mo距离为2.978A,表明其Mo-Mo键的形成,Mo-S键长为2.469A。比较同系物Mo_2(CO)_8(μ-SCH_2CO_2-Et)_2,Mo_2(CO)_6(μ-SCH_2CO_2Et)_2(MeCN)_2和Mo_2(CO)_8(μ-SBu^t)_2的结构,并讨论其结构与化学。

双核钼(Ⅰ)配合物催化苯衍生物的Friedel-Crafts烷基化反应

钼配合物可有效催化苯衍生物的傅-克烷基化反应。苯衍生物(甲苯、苯甲醚、溴苯和苯酚)在催化量的双核钼羰基配合物[(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]2(R=allyl,nBu,tBu,Ph,Bz)和邻四氯苯醌共同作用下,与卤代烃、醇及苯乙烯反应,产物收率较高,选择性较好。

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

用表面反应改性法合成了MoOCl/SiO2 催化剂 .分析测定结果表明 :钼 (Ⅴ )离子在SiO2 表面以双齿配位形式与表面氧键合 ;双核钼 (Ⅴ )间以 μ 双氯基桥联 .用IR ,TPD ,TPSR MS和TPSR IR研究了MoOCl/SiO2 催化剂对CO2 与EO(环氧乙烷 )的化学吸附特性及催化合成EC(碳酸乙烯酯 )的反应性能 .结果表明 :CO2 在催化剂表面形成桥式吸附态 ,桥基配体是表面反应的活性中心 ;EO在催化剂表面也形成桥式吸附态 ;催化剂对CO2 与EO合成EC有良好的催化性能 ,在 1 40℃条件下经过渡态而定向转化为EC .