含桥联配体的双核铁羰基簇合物的合成和结构研究

Fe3（CO）12与亚磷酸三硫代苯酯P（SC6H5）3在温和条件下反应给出三个具有桥联原子的双核铁羰基簇合物（μ-SC6H5）2Fe2（CO）5,（μ-SC6H5）（μ-P（SC6H5）2）Fe2（CO）5和（μ-SC6H5）（μ-P（SC6H5）2）)Fe2（CO）5（P（SC6H5）3）.本文对这三个簇合物进行了IR,1HNMR和MS谱的表征工作,并用z-ray衍射技术测定了它们的单晶结构.

含硫磷桥基的两核铁羰基簇合物的合成和晶体结构

Fe3CO12与杂环二硫代次膦酸盐SPC6H4ORSNC6H5NCMeR=MeEt反应得到两个新的含硫磷桥基的双核铁羰基簇合物Fe2CO6μη2SCMeNNC6H5PC6H4OMe和Fe2CO6μη2SCMeNNC6H5PC6H4OEt以及簇合物Fe3CO9μ3S2已知。对它们进行了元素分析IR1HNMR和MS等谱学表征并用Xray衍射技术测定了的晶体结构。该晶体属单斜晶系P21/n空间群晶胞参数a=11.1922b=14.2723c=16.2813β=108.223°V=2470.283Z=4。两核簇合物中含有两个桥基FeSFe和FePFe而且C7N2N1链连结在S、P原子间形成了两个六员螯环Fe1SCNNP和Fe2PNNCS增强了簇合物的稳定性。

簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A^3,z=8,D_c=1.579g·cm^(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。