双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4—氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、l,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或a,a’-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9).配体与[Cu(CH_3CN)_4]ClO_4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16).研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ- 酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物.以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学.考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍.求出了反应的动力学参数Vmax、Km分别为9.47×10^(-5)·mol·dm^(-3)·s^(-1)和0.0418mol·dm^(-3),表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律.

双核铜蛋白及双核含铜模拟氧化酶的研究进展

主要针对近年来有关双核铜蛋白的结构和功能以及双核含铜氧化模拟酶的研究进展进行介绍.

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应。