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二硫代草酸根桥联的双核镍(Ⅱ)配合物研究 被引量:1
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作者 崔建中 程鹏 +3 位作者 廖代正 姜宗慧 阎世平 王耕霖 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期748-752,共5页
Three binuclear Nickel(Ⅱ) complexes were synthesized, bridged with dithiooxalate, Ni2(Bpy)3(Dto)2(H2O)3 (1), Ni2(Phen)3(Dto)2(H2O)3 (2) and Ni2(Me2Bpy)3(Dto)2(H2O)2 (3) (Bpy=2,2′-Bipyridine, Phen=1,10-phenanthroline... Three binuclear Nickel(Ⅱ) complexes were synthesized, bridged with dithiooxalate, Ni2(Bpy)3(Dto)2(H2O)3 (1), Ni2(Phen)3(Dto)2(H2O)3 (2) and Ni2(Me2Bpy)3(Dto)2(H2O)2 (3) (Bpy=2,2′-Bipyridine, Phen=1,10-phenanthroline, Me2Bpy=4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, Dto2-=Dithiooxalate), and characterized by elemental analyses, IR, UV-Visible spectra, conductance. The variable temperature magnetic susceptibilities for the complexes were measured in the range of temperature between 1.5 K and 298 K. Experimental data of magnetic susceptibility were successfully fit to theoretical value based on the spin Hamiltonian operator: H=-2JS1S2, S1=S2=1, giving the magnetic exchange parameters of 2J=-52.8 cm-1. This result indicates the presence of a strong antiferromagnetic spin exchange interaction between the Ni(Ⅱ) ions. The magnetic exchange parameters of the binuclear Nickel(Ⅱ) complexes bridged with dithiooxalate is larger than that of the binuclear Nickel(Ⅱ) complexes bridged with oxalate. Dithiooxalate is more effective to transfer antiferromagnetic spin exchange interaction between the Ni(Ⅱ) ions than oxalate. 展开更多
关键词 二硫代草酸根桥联 双核镍 配合物 磁性 二硫代草酸根
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有机次磷酸桥连双核镍配合物[Ni_2(μ—O_2P(H)Ph)_2(bpy)_4)]Br_2磁性理论研究 被引量:3
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作者 王海宇 徐杰 +1 位作者 刘琳 崔术新 《牡丹江师范学院学报(自然科学版)》 2015年第3期37-39,共3页
采用密度泛含理论和对称性破损态方法,选用反铁磁双核镍配合物[Ni2(μ—O2P(H)Ph)2(bpy)4)]Br2作为研究对象,应用bpw91,bp86,blyp三种密度泛函方法,在不同的基组(SDD/LANL2DZ/6-31G)水平下,计算配合物的磁耦合常数,讨论不同种基组和方... 采用密度泛含理论和对称性破损态方法,选用反铁磁双核镍配合物[Ni2(μ—O2P(H)Ph)2(bpy)4)]Br2作为研究对象,应用bpw91,bp86,blyp三种密度泛函方法,在不同的基组(SDD/LANL2DZ/6-31G)水平下,计算配合物的磁耦合常数,讨论不同种基组和方法计算镍配合物交换耦合常数的精确度,对轨道能量进行计算,对自旋密度进行分析.研究表明,两个Ni(II)离子之间弱的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs小的能量劈裂. 展开更多
关键词 双核镍配合物 磁性 对称性破损态 密度泛函理论
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一个双核镍配合物[Ni_2(Htda)_2(H_2O)_6]·4H_2O的合成、晶体结构和性质(英文) 被引量:2
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作者 周馨慧 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第5期801-806,共6页
双核金属配合物对于生物化学和磁化学都是非常重要的。在本文中,1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸(H3tda)配体和硝酸镍在常温常压下反应得到了1个三氮唑桥联的双核镍配合物[Ni2(Htda)2(H2O)6]·4H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单... 双核金属配合物对于生物化学和磁化学都是非常重要的。在本文中,1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸(H3tda)配体和硝酸镍在常温常压下反应得到了1个三氮唑桥联的双核镍配合物[Ni2(Htda)2(H2O)6]·4H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热重分析以及超导量子干涉仪(SQUID)对其晶体结构和磁、热性质进行了表征。晶体数据表明该配合物属三斜晶系,空间群为P1。在配合物1中,2个1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸配体利用2个相邻的氮原子桥联2个金属镍离子形成一个双桥的双核镍配合物。这些双核镍单元又通过体系中存在的大量的氢键相互作用形成了三维超分子骨架。磁性分析显示双核镍单元内镍镍之间存在反铁磁相互作用。 展开更多
关键词 双核镍配合物 1 2 3-三氮唑-4 5-二羧酸 晶体结构 氢键 磁性质
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双核镍(Ⅱ)配合物的合成和表征及性质
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作者 周军 陈彦国 《湖南农业大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期145-147,共3页
合成了八齿配体 N,N,N′,N″,N″-五 (2 -苯并咪唑甲基 ) -二乙三胺及其含镍双核配合物 [Ni2 (DTPB)(Cl O4) 2 ]· (Cl O4) 2 · 3CH3CH2 OH.对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏... 合成了八齿配体 N,N,N′,N″,N″-五 (2 -苯并咪唑甲基 ) -二乙三胺及其含镍双核配合物 [Ni2 (DTPB)(Cl O4) 2 ]· (Cl O4) 2 · 3CH3CH2 OH.对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究 ,推测配合物中每个镍离子 ( )为六配位的八面体结构 . 展开更多
关键词 合成 表征 性质 红外光谱 双核镍(Ⅱ)配合物 脲酶 元素分析 摩尔电导 模拟酶
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双核镍配合物[(C_(18)H_(54)N_(12)Ni_2)]·4ClO_4的合成及量子化学计算
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作者 李仕辉 赵艳 《洛阳师范学院学报》 2011年第8期50-53,共4页
用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物[(C18H54N12N i2).4ClO4,并用X射线衍射测定了其晶体结构.依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道(NBO)进行了详细的分析.分析表明:氯酸... 用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物[(C18H54N12N i2).4ClO4,并用X射线衍射测定了其晶体结构.依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道(NBO)进行了详细的分析.分析表明:氯酸根对最高占据轨道(HOMO)的贡献最大,最低空轨道(LUMO)中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上. 展开更多
关键词 三乙烯四胺 双核镍(Ⅱ) 晶体结构 配合物 量子化学计算
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关于双核镍配合物的合成研究
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作者 李仕辉 《科技创新导报》 2008年第1期5-5,共1页
用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物,并用X射线衍射测定了其晶体结构。依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道进行了详细的分析。分析表明:氯酸根对最高占据轨道的贡献最大... 用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物,并用X射线衍射测定了其晶体结构。依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道进行了详细的分析。分析表明:氯酸根对最高占据轨道的贡献最大,最低空轨道中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上。 展开更多
关键词 三乙烯四胺 双核镍(Ⅱ) 晶体结构 配合物
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二(4,5-二氮芴基)连氮桥联双核镍配合物的合成和磁性
7
作者 刘琦 孙小强 周俊华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1998年第3期275-277,共3页
二(4,5-二氮芴基)连氮桥联双核镍配合物的合成和磁性刘琦孙小强周俊华(江苏石油化工学院应用化学系常州213016)关键词双核镍配合物反铁磁交换作用二(4,5-二氮芴基)连氮中图分类号O641.4多核配合物常常具有特... 二(4,5-二氮芴基)连氮桥联双核镍配合物的合成和磁性刘琦孙小强周俊华(江苏石油化工学院应用化学系常州213016)关键词双核镍配合物反铁磁交换作用二(4,5-二氮芴基)连氮中图分类号O641.4多核配合物常常具有特殊的光、电、磁、催化等性质,许多金... 展开更多
关键词 双核镍配合物 反铁磁交换作用 磁性 镍配合物
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含双PNP和O-烷基二硫代磷酸配体的双核镍配合物的合成及其电化学性能
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作者 曹家熙 白晓雪 +2 位作者 张栋梁 李涛 谢斌 《四川轻化工大学学报(自然科学版)》 CAS 2021年第2期1-9,共9页
合成了4种含亚烷基双(二(二苯基膦基)胺(即双PNP)和O-烷基二硫代磷酸的双核镍配合物((CH_(2))_n(N(PPh_(2))_(2))_(2))Ni(S_(2)P{O}OR)_(2)(1:n=4,R=CH_(3);2:n=4,R=C_(2)H_(5);3:n=3,R=CH_(3);4:n=3,R=C_(2)H_(5)),用红外光谱、核磁共... 合成了4种含亚烷基双(二(二苯基膦基)胺(即双PNP)和O-烷基二硫代磷酸的双核镍配合物((CH_(2))_n(N(PPh_(2))_(2))_(2))Ni(S_(2)P{O}OR)_(2)(1:n=4,R=CH_(3);2:n=4,R=C_(2)H_(5);3:n=3,R=CH_(3);4:n=3,R=C_(2)H_(5)),用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对配合物的结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了配合物1的单晶结构,配合物1含有两个畸变平面四边形Ni S_(2)P_(2)。用循环伏安法测定了配合物1~配合物4在乙腈中的电化学性能及其在三氟乙酸(TFA)中的电催化性能,电化学测定表明配合物1~配合物4均具有电催化还原TFA制氢的能力。1 mmol·L^(-1)配合物1~配合物4在添加120 mmol·L^(-1)三氟乙酸的乙腈溶液时的电催化制氢的转换频率(TOF)和过电位(η)分别为(442.5~469.5)s^(-1)和(0.89~0.98)V。 展开更多
关键词 O-烷基二硫代磷酸 双PNP 双核镍配合物 晶体结构 电催化制氢
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硫氰根桥联双核镍配合物磁学性质理论研究
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作者 许俊 路绍磊 +1 位作者 钟勇 罗树常 《山东化工》 CAS 2024年第16期57-61,共5页
基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心... 基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心二价镍离子3d_(x_(2)-y_(2))、3d_(_(z)2)轨道和桥联配体NCS-的π型分子轨道组成,通过Ni-N-C-S-Ni通道实现其磁交换作用。同时,通过改变两个顺磁中心二价镍离子之间的距离,进一步研究了其磁构关系,发现μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物磁耦合常数与Ni···Ni距离之间呈现线性相关,随Ni···Ni距离的增加,顺磁中心Ni(Ⅱ)离子的Mulliken自旋密度增大,其磁耦合常数J_(calc)逐渐减小。 展开更多
关键词 双核镍配合物 硫氰根 磁耦合常数 DFT-BS
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氰酸桥联双核镍配合物的磁性理论研究 被引量:2
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作者 沈金铭 尹乾柱 +1 位作者 包双 崔术新 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2019年第3期238-241,共4页
采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),以反铁磁双核配合物[Ni(L)(NCO)]2(PF6)2(L=N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)为研究对象,对其磁学性质进行研究.在不同基组(6-31G,LANL2DZ和SDD)和方法(BLYP,BP86和BPW91)下计算磁耦合常... 采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),以反铁磁双核配合物[Ni(L)(NCO)]2(PF6)2(L=N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)为研究对象,对其磁学性质进行研究.在不同基组(6-31G,LANL2DZ和SDD)和方法(BLYP,BP86和BPW91)下计算磁耦合常数,并将计算结果与实验数据相比较,探究DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明在BPW91/SDD下,计算所得Jab(-15.14cm-1)与实验值(-6.2cm-1)基本一致,而且磁耦合常数Jab对方法和基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs间较小的能量劈裂导致2个Ni(Ⅱ)离子之间呈现弱的反铁磁相互作用. 展开更多
关键词 氰酸桥配合物 双核镍配合物 密度泛函理论 对称性破损态 磁性
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Ni(Ⅱ)与Hbbimp配合物的合成、表征及晶体结构 被引量:7
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作者 杨频 周春琼 +1 位作者 李树娥 朱苗力 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期415-418,共4页
A new complex with binuclear nickel(Ⅱ) complex [Ni2(bbimp)(CH3CH2OH)2Cl2]Cl· 4H2O (bbimp=2,6 bis[bis(2 benzimidazolylmethyl)]aminomethyl 4 methylpheno)(o)had been synthesized and characterized by elementary anal... A new complex with binuclear nickel(Ⅱ) complex [Ni2(bbimp)(CH3CH2OH)2Cl2]Cl· 4H2O (bbimp=2,6 bis[bis(2 benzimidazolylmethyl)]aminomethyl 4 methylpheno)(o)had been synthesized and characterized by elementary analysis, IR and UV. The molecular structure of the title complex was determined by X ray single crystal diffraction method. The crystal is monoclinic, space group P21/n with a=20.803(2)? , b=30.708(3)? , c=20.959(2)? , β =105.776(2)° , Z=8, V=12885(2)? 3, Dx=1.132Mg· m- 3, μ =0.755mm- 1, F(000)=4592, R1=0.1267, S=1.376. It was showed that the nickel? cation is the central ion of a distorted octahedral coordination with two N belonging to benzimidazole, a bridging phenolate O, a N of tertiary amine, a Cl anion, and an O of an ethanol molecule. Two nickel? cations in a molecular structure had the same coordinated environment. CCDC: 197601. 展开更多
关键词 2 6-二[二(2-苯并咪唑甲基)]氨甲基-4-甲基苯酚(Hbbimp) 双核镍配合物 合成 晶体结构 Hbbimp 表征 金属模拟酯
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新型双核苊-二亚胺镍催化剂合成及催化乙烯聚合的研究 被引量:1
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作者 江洪流 胡扬剑 王海华 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期60-63,67,共5页
将苊醌和4,4′-亚甲基-二(2,6-二异丙基苯胺)通过席夫碱缩合反应,采用硅胶柱分离得到双核苊-二亚胺配体[H2NC6H2-3,′5-′d i-R-CH2-3,5-d i-R-C6H2-N=C(Nap)-(Nap)C=N-3,5-d i-R-C6H2-CH2-3,′5-′d i-R-C6H2-N=C(Nap)-(Nap)C=N-3,5-d ... 将苊醌和4,4′-亚甲基-二(2,6-二异丙基苯胺)通过席夫碱缩合反应,采用硅胶柱分离得到双核苊-二亚胺配体[H2NC6H2-3,′5-′d i-R-CH2-3,5-d i-R-C6H2-N=C(Nap)-(Nap)C=N-3,5-d i-R-C6H2-CH2-3,′5-′d i-R-C6H2-N=C(Nap)-(Nap)C=N-3,5-d i-R-C6H2-CH2-3,′5-′d i-R-C6H2NH2],Nap为1,8-naphthd iyl;R:CH(CH3)2}(L)。在N2保护下,L与(DME)N iB r2反应,制备了一种新型双核苊二亚胺镍配合物N i2LB r4。通过1H NMR,13C NMR,EA等对配体及配合物进行了表征。研究了该催化剂以通用烷基铝,而不用昂贵的MAO为助催化剂的催化体系对乙烯聚合的催化性能,结果发现其对乙烯的聚合具有很高的活性,最高可达1.76×106g.mol-1.h-1,聚合条件如:温度、助催化剂的种类、n(A l)/n(N i)等对聚合反应及产物的结构有较大影响。 展开更多
关键词 双核镍二亚胺配合物 乙烯聚合 一氯二乙基铝
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[Ni(OXPN) Ni(phen)_2 ](Cl O_4)_2 · 2H_2O的合成和性质
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作者 酒金婷 刘长让 +1 位作者 何占航 邢彦 《郑州大学学报(自然科学版)》 CAS 2000年第1期69-72,共4页
合成了新的双核配合物 [Ni(OXPN) Ni(phen) 2 ](Cl O4) 2 · 2 H2 O[OXPN=N,N′-双 - (3-氨丙基 )草酰胺 ],并进行了表征 .测定了对应单晶 [Ni(OXPN) Ni(phen) 2 ](Cl O4) 2 · 2 H2 O· CH3OH的结构及变温磁化率 (4~ 30 0... 合成了新的双核配合物 [Ni(OXPN) Ni(phen) 2 ](Cl O4) 2 · 2 H2 O[OXPN=N,N′-双 - (3-氨丙基 )草酰胺 ],并进行了表征 .测定了对应单晶 [Ni(OXPN) Ni(phen) 2 ](Cl O4) 2 · 2 H2 O· CH3OH的结构及变温磁化率 (4~ 30 0 K) ,表明该配合物属 P1 空间群 ,a=0 .96 6 5 (4) nm,b=1.32 71(7) nm,c=1.716 3(5 ) nm,α=90 .42 (3)°,β=94.12 (3)°,γ=110 .6 4(4)°,V=2 .0 5 35 5 nm3.两个镍原子配位环境分别为平面四边形和畸变八面体构型 .以草酰二胺桥联的 Ni- Ni核间相距 0 .5 2 6 2 nm.磁化率测定表明两个镍原子间没有磁交换作用 。 展开更多
关键词 双核镍配合物 草酰胺桥 晶体结构 合成 磁化率
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均苯四甲酸根桥联的双镍(Ⅱ)配合物的研究
14
作者 李延团 焉翠蔚 陈闽子 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1998年第1期85-89,共5页
以均苯四甲酸根(PMTA)作为桥联配体,合成了三种新的双核镍(Ⅱ)配合物,即[Ni2(PMTA)(L)4](L=乙二胺(emd);1,2_丙二胺(tme)和1,3_丙二胺(tmd)).基于元素分析,摩尔电导和磁性的测... 以均苯四甲酸根(PMTA)作为桥联配体,合成了三种新的双核镍(Ⅱ)配合物,即[Ni2(PMTA)(L)4](L=乙二胺(emd);1,2_丙二胺(tme)和1,3_丙二胺(tmd)).基于元素分析,摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱的研究,确定了配合物的组成并推断了镍(Ⅱ)离子的配位环境.测定了配合物[Ni2(PMTA)(emd)4]的变温磁化率(4~300K),并应用最佳拟合方法及双核镍(Ⅱ)体系的磁化率方程研究了其磁性.结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用. 展开更多
关键词 均苯四甲酸 反铁磁性 相互作用 双核镍配合物
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草酸桥联双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、光谱和结构
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作者 闫红亮 程鹏 +6 位作者 谢承志 阎世平 廖代正 姜宗慧 王耕霖 王宏根 姚心侃 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第12期1631-1635,共5页
合成并表征了两个含有不同阴离子的双核镍(Ⅱ)配合物{[(tacn)Ni(H_2O)]_2(μ-C_2O_4)}I_2·2H_2O(1)和{[(tacn)Ni(H_2O)]_2(μ-C_2O_4)}(ClO_4)_2·2H_2O(2)(tacn=1,4,7-三氮杂环壬烷).晶体结构分析表明这两个配合物中,两个Ni... 合成并表征了两个含有不同阴离子的双核镍(Ⅱ)配合物{[(tacn)Ni(H_2O)]_2(μ-C_2O_4)}I_2·2H_2O(1)和{[(tacn)Ni(H_2O)]_2(μ-C_2O_4)}(ClO_4)_2·2H_2O(2)(tacn=1,4,7-三氮杂环壬烷).晶体结构分析表明这两个配合物中,两个Ni离子通过草酸根桥联,每个Ni离子还与一个大环配体tacn上的三个氮原子和一个水分子配位形成变形八面体结构.结晶水和配位水之间通过氢键相连.在紫外-可见区测定了配合物的固体反射谱和溶液吸收谱. 展开更多
关键词 双核镍配合物 晶体结构 大环配体tacn 合成 光谱
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