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基于共轭驱动的Cu(Ⅱ)氧化仲胺合成氯桥联双核Cu(Ⅰ)配合物
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作者 张永坡 李鑫峰 +4 位作者 宋亚菲 孙萌瑶 殷丛丛 高春艳 赵晋忠 《大学化学》 CAS 2024年第5期44-51,共8页
现行的实验教材中缺乏双核桥联配合物合成的实验,关于仲胺合成和Cu(Ⅱ)氧化性的知识也较少。本实验从有机化学理论知识中的基本反应出发,设计了两条路线合成目标仲胺配体,即基于亲核取代反应的路线一和亲核加成缩合-还原的路线二。运用... 现行的实验教材中缺乏双核桥联配合物合成的实验,关于仲胺合成和Cu(Ⅱ)氧化性的知识也较少。本实验从有机化学理论知识中的基本反应出发,设计了两条路线合成目标仲胺配体,即基于亲核取代反应的路线一和亲核加成缩合-还原的路线二。运用配位化学原理及有机化学中的共轭驱动效应,使弱氧化性的Cu(Ⅱ)将仲胺氧化成共轭的芳香亚胺(希夫碱)结构,同时利用希夫碱的配位作用和氯离子的桥联配位作用形成稳定的氯桥联双核Cu(Ⅰ)配合物。为适应普通高校的实验教学条件,本实验还设计了一套操作简单、现象直观的Cu(Ⅰ)配合物中铜离子价态的鉴定实验。本实验所涉实验原理既包含基础化学反应知识,又体现最新的科学研究成果,反应条件温和、实验现象直观、重现性好、收率高,能有效提高学生的综合实验操作技能,锻炼学生的有机合成、配位合成能力。 展开更多
关键词 双核配合 桥联 仲胺 氧化还原反应 亚铜
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双核Au(I)磷硫配合物激发态性质和金属间弱相互作用的从头算研究 被引量:1
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作者 潘清江 郭元茹 +1 位作者 张红星 付宏刚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期595-600,共6页
采用MP2和CIS方法分别优化双核Au(I)磷硫配合物,[Au2(SHCH2SH)2]2+(1),[Au2(SHCH2SH)(PH2CH2PH2)]2+(2),[Au2(PH2CH2PH2)2]2+(3),[Au2(SHCH2SH)(SCH2S)](4),[Au2(PH2CH2PH2)(SCH2S)](5)和[Au2(SCH2S)2]2-(6),基态和激发态的结构.计算结... 采用MP2和CIS方法分别优化双核Au(I)磷硫配合物,[Au2(SHCH2SH)2]2+(1),[Au2(SHCH2SH)(PH2CH2PH2)]2+(2),[Au2(PH2CH2PH2)2]2+(3),[Au2(SHCH2SH)(SCH2S)](4),[Au2(PH2CH2PH2)(SCH2S)](5)和[Au2(SCH2S)2]2-(6),基态和激发态的结构.计算结果表明基态时1~6中存在Au(I)-Au(I)弱吸引作用,激发态时1~5的金属间相互作用明显增强而6则减弱,这与实验研究结果一致.单激发组态相互作用计算揭示:磷硫配体的更替使得Au(I)配合物跃迁性质呈现MC→MMLCT→MLCT的规律性变化(MC:金属中心;MMLCT:金属金属到配体电荷转移;MLCT:金属到配体电荷转移). 展开更多
关键词 激发态 金属间弱相互作用 双核au(I)配合 从头算
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双核Au(Ⅰ)配合物[Y^+]_2[Au(i-mnt)]_2(Y^+=[n-Bu_4N]+,K^+,[Ph_4As]^+)发光机制的从头计算研究 被引量:6
3
作者 潘清江 张红星 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期310-314,共5页
用从头算方法研究 [Au( i-mnt) ]2 - 2 ( i-mnt=i-marononitriledithiolate)的电子吸收和磷光发射性质 ,利用MP2和 CIS方法分别优化了 [Au( i-mnt) ]2 - 2 基态和激发态几何结构 .计算的基态 Au( )— Au( )键长为0 .2 82 5 nm,表明 ... 用从头算方法研究 [Au( i-mnt) ]2 - 2 ( i-mnt=i-marononitriledithiolate)的电子吸收和磷光发射性质 ,利用MP2和 CIS方法分别优化了 [Au( i-mnt) ]2 - 2 基态和激发态几何结构 .计算的基态 Au( )— Au( )键长为0 .2 82 5 nm,表明 Au( )之间存在弱吸引作用 .采用 SCRF方法中 IPCM模型模拟配合物在乙氰溶液中的行为 ,计算得到的最大吸收波长为 31 5 .5 nm,指认 X1 Ag→ A1 Au 来源于 i-mnt配体内电荷转移跃迁 .在 4 36 .2 nm处得到具有 B3 Au→ 1 Ag 跃迁的磷光发射 ,指认为 i-mnt配体内电荷转移和金属到配体电荷转移跃迁 ,与5 0 0 nm乙氰溶液的发射相对应 ,为金属修饰的有机配体发光机制 . 展开更多
关键词 双核au(Ⅰ)配合 [au(i-mnt)]2^2- 发光机制 从头计算 溶剂效应 金(Ⅰ)
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双核Au配合物发光材料光谱性质研究
4
作者 张鹏 吴冲 +1 位作者 唐朝云 卢贵武 《内蒙古师范大学学报(自然科学汉文版)》 CAS 北大核心 2012年第1期34-37,共4页
用二阶微扰(Second-order MФller-Plesset perturbation,MP 2)方法和单激发组态相互作用(Singleexcitation configuration interaction,CIS)方法,分别优化了发光材料[AuS2PPh2]2基态和激发态的几何结构,并得到发光材料的磷光发射光谱.... 用二阶微扰(Second-order MФller-Plesset perturbation,MP 2)方法和单激发组态相互作用(Singleexcitation configuration interaction,CIS)方法,分别优化了发光材料[AuS2PPh2]2基态和激发态的几何结构,并得到发光材料的磷光发射光谱.计算结果表明,[AuS2PPh2]2的两个Au原子在基态和激发态都存在弱相互作用;[AuS2PPh2]2的最低能量磷光发射光谱实质为Au(6p、6s)→Au(5d)电荷转移(MCCT)跃迁,并伴有Au(6p)→S(3p)(MLCT)与P(3p)→S(3p)跃迁属性(LLCT),其中Au-Au间键的变化在磷光发射光谱中具有重要作用. 展开更多
关键词 双核au配合 发光材料 磷光发射光谱 au-au相互作用
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双核Au配合物激发态性质的理论研究
5
作者 矫玉秋 赵昆 《光学技术》 CAS CSCD 北大核心 2008年第S1期106-108,111,共4页
用二阶微扰方法和单组态相互作用方法分别计算了双核Au配合物Au2(SNHCH)2(a),Au2(SN2C4H3)2(b)和Au2(SN2C2H-C6H4)2(c)基态的几何结构,并在此基础上用含时密度泛函方法计算了它们的光谱。a,b,c所具有的芳香结构是逐渐增加的。计算结果表... 用二阶微扰方法和单组态相互作用方法分别计算了双核Au配合物Au2(SNHCH)2(a),Au2(SN2C4H3)2(b)和Au2(SN2C2H-C6H4)2(c)基态的几何结构,并在此基础上用含时密度泛函方法计算了它们的光谱。a,b,c所具有的芳香结构是逐渐增加的。计算结果表明:芳香结构的增加会加强Au之间的相互作用;在磷光发光过程中,各金属配合物都具有C(p)/芳香环(p)→S(p)跃迁属性(LLCT)、Au(p)→Au(d)电荷转移(MCCT)属性、C(p)/芳香环(p)→Au(d)跃迁属性(LMCT)和芳香环内部p电子跃迁属性(LLCT),但随着a、b、c所具有的芳香结构的增加,Au(p)→Au(d)的电荷转移(MCCT)逐渐减弱,C(p)/芳香环(p)→Au(d)的跃迁(LMCT)也逐渐减弱,芳香环内部p电子跃迁(LLCT)属性逐渐增强,即芳香结构会改变双核Au配合物的发光性质。 展开更多
关键词 au配合 激发态 磷光 芳香结构
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希土元素与β-丙氨酸席夫碱双核配合物的合成、表征及催化活性 被引量:49
6
作者 魏丹毅 李冬成 姚克敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期209-214,共6页
合成了未见报道的九种希土元素与水杨醛缩-β-丙氨酸(H2L)的双核配合物。元素分析及摩尔电导值等表明此系列新配合物组成为[Ln2(HL)3NO3](NO3)2·nH2O,[Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,n=... 合成了未见报道的九种希土元素与水杨醛缩-β-丙氨酸(H2L)的双核配合物。元素分析及摩尔电导值等表明此系列新配合物组成为[Ln2(HL)3NO3](NO3)2·nH2O,[Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,n=2;Ln=Tb,Er,Yb,Y,n=4],钆、钇的配合物分属轻、重希土组。运用热重-差热分析、紫外及红外光谱、核磁共振谱对配合物进行了结构表征,确证配体以负一价离子三齿形式配位。催化实验表明:此类配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性。 展开更多
关键词 稀土 席夫碱 双核 配合 催化活性 MMA 聚合
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单、双核镍(Ⅱ)配合物的晶体结构、光谱和磁性 被引量:21
7
作者 阎世平 张雷 +5 位作者 阎洪亮 廖代正 姜宗慧 王耕霖 王宏根 姚心侃 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期583-589,共7页
报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(Ⅱ)配合物.X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C_(36)H_(36)N_8Ni_2Cl_2)·11/6(ClO_4)·1/6(OH)·8/6(H_2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.842... 报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(Ⅱ)配合物.X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C_(36)H_(36)N_8Ni_2Cl_2)·11/6(ClO_4)·1/6(OH)·8/6(H_2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00°,γ=120.00°,Z=18,最终因子R=0.078,R_w=0.078.单核配合物晶体C_(20)H_(18)N_6NiS_2·0.5(H_2O),属三斜晶系,空间群P(?),a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α= 73.59(4)°,β=87.37(3)°,γ=76.27(2)°,Z=4,最终因子R=0.0784,R_w=0.238.双核配合物的变温磁化率(4~300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟会(H=-2JS_1·S_2),得出交换积分J=6.72cm^(-1),θ=-0.60cm^(-1),表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用. 展开更多
关键词 配合 三足四齿配体 晶体结构 单核 双核
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超分子体系中的分子识别研究(Ⅻ)──环糊精及环糊精双核铜配合物对4-取代苯酚的分子识别 被引量:12
8
作者 刘育 尤长城 +3 位作者 韩宝航 李玉梅 厉斌 陈荣悌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第8期1316-1320,共5页
用分光光度滴定法在25.0℃时测定了不同pH值下α-,β-,γ-环糊精以及1mol/LNaOH水溶液中α-和β-环糊精双核铜配合物与4-取代苯酚形成超分子配合物的稳定常数.化学计量法表明,主体环糊精及环糊精双核铜配合物与客体4-取代苯酚形成... 用分光光度滴定法在25.0℃时测定了不同pH值下α-,β-,γ-环糊精以及1mol/LNaOH水溶液中α-和β-环糊精双核铜配合物与4-取代苯酚形成超分子配合物的稳定常数.化学计量法表明,主体环糊精及环糊精双核铜配合物与客体4-取代苯酚形成了1:1的超分子配合物.从主-客体间的尺寸关系、pH值、多点识别和诱导契合作用等因素讨论了环糊精及环糊精双核铜配合物对客体4-取代苯酚的分子识别机制.结果表明,β-环糊精双核铜配合物对4-取代苯酚具有特殊的键合能力和分子选择性。 展开更多
关键词 环糊精 分子识别 取代苯酚 双核 配合
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新型双核铜配合物的结构及DNA切割活性 被引量:14
9
作者 张寿春 邵颖 +2 位作者 涂超 戴春晖 郭子建 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1159-1164,共6页
合成了一种以吡啶-2,6-二甲酸(dipicH2)桥联的新型双核邻菲咯啉铜配合物,[Cu2(phen)3(dipic)(OH)]·Na·ClO4·2H2O(phen为1,10-菲咯啉的缩写)。该配合物晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.22585(2)nm,b=2.1963(3)nm,c=1.61... 合成了一种以吡啶-2,6-二甲酸(dipicH2)桥联的新型双核邻菲咯啉铜配合物,[Cu2(phen)3(dipic)(OH)]·Na·ClO4·2H2O(phen为1,10-菲咯啉的缩写)。该配合物晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.22585(2)nm,b=2.1963(3)nm,c=1.6195(2)nm,β=100.951(2)°。配合物分子中的两个中心铜离子均处于变形的四方锥配位环境,并通过吡啶-2,6-二甲酸配体上的氧氮原子相连。凝胶电泳结果表明,在pH7.4,温度37℃,以抗坏血酸为还原剂或在H2O2的存在下,该配合物对超螺旋pBR322DNA表现出显著的切割活性,为人工金属核酸酶的研究提供了新的例证。 展开更多
关键词 双核配合 配合 结构 DNA 切割活性 吡啶-2 6-二甲酸 核酸模拟酶 邻菲咯啉
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双核配合物[Cu_2(TS)(H_2O)]·CH_3OH的自组装制备和晶体结构 被引量:12
10
作者 陶偌偈 臧双全 +2 位作者 牛景扬 于兆文 周绪亚 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期409-412,共4页
The binuclear complex [Cu2(TS)(H2O)]·CH3OH , where TS denotes the binucleating ligand derived from the schiff base N,N′ bis(3 carboxylsalidene)trimethylenediamine, was obtained from the self decomposition of mon... The binuclear complex [Cu2(TS)(H2O)]·CH3OH , where TS denotes the binucleating ligand derived from the schiff base N,N′ bis(3 carboxylsalidene)trimethylenediamine, was obtained from the self decomposition of mononuclear complex Na2CuTS·H2O. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c. The lattice parameters are a=11.935(2)?,b=15.667(3)?,c=11.621(2)?,β=111.60(3)°,V=2020.2(7)?3, Z=4 with R=0.0467. The structure is made of binuclear units, in which two copper atoms are bridged by two phenolic oxygen atoms. The "inside"copper atom is coordinated by two nitrogens, two phenolic oxygens in a planar coordination site, the copper atom deviates from the mean plane by 0.47?. The "outside"copper atom is five coordinated by two phenolic oxygen atoms?two equatorial carboxyl oxygen atoms and one axial water oxygen atom in a distorted tetragonal cone site, the copper atom is pulled out of the equatorial plane by 0.46?. 展开更多
关键词 自分解 单斜晶系 变形四方锥 配合 自组装 双核配合 晶体结构
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含N,O和S的Schiff碱配体的双核锌配合物的合成与晶体结构 被引量:7
11
作者 马长勤 王绪宁 +3 位作者 张文兴 于正刚 蒋德华 董士利 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期562-567,共6页
本文合成了具有隔室构造的Schiff碱配体H_3L(L^(3-)=C_(11)H_(11)N_6OS_2^(3-)),并对其进行了元素分析,IR,~1H NMR和MS等项表征.制备了该配体的分别由醋酸根和吡啶分子协配的两种锌的双核配合物,对后者进行了X射线单晶结构分析.[Zn_2L(O... 本文合成了具有隔室构造的Schiff碱配体H_3L(L^(3-)=C_(11)H_(11)N_6OS_2^(3-)),并对其进行了元素分析,IR,~1H NMR和MS等项表征.制备了该配体的分别由醋酸根和吡啶分子协配的两种锌的双核配合物,对后者进行了X射线单晶结构分析.[Zn_2L(OH)(py)_2](Py)_2,P2_1/c,a=0.9195(1),b=2.3334(6),c=1.6111(3)nm,β=93.99(1)°,Z=4.结构用直接法解得,最终的R=0.066.测定的结果表明,两锌原子间存在酚氧和羟基的两μ_2-O-桥,每个五配位的锌均具有四方锥型的配位构型. 展开更多
关键词 配体 配合 晶体结构 席夫碱 双核配合
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含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性 被引量:8
12
作者 李延团 廖代正 +1 位作者 姜宗慧 王耕霖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第7期679-684,共6页
合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO_2-phen)_2·(ClO_4)_3.oxap代表N,N′-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,NO_2-Phen表示5-硝基-1,10-邻菲罗啉,Ln为La,Nd,Eu,Gd,Dy,Ho.测定了Cu(oxsp)Gd(NO_2-phen)_2(... 合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO_2-phen)_2·(ClO_4)_3.oxap代表N,N′-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,NO_2-Phen表示5-硝基-1,10-邻菲罗啉,Ln为La,Nd,Eu,Gd,Dy,Ho.测定了Cu(oxsp)Gd(NO_2-phen)_2(ClO_4)_3的变温磁化率(4—300K),并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS_1·S_2导出的磁方程拟合,求得交换积分J=1.15cm^(-1).文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用. 展开更多
关键词 草酰胺桥 双核配合 铁磁偶合 配合
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Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与5-氯水杨醛缩乙二胺Schiff碱单、双核配合物的合成及其对O_2^-的催化歧化作用 被引量:13
13
作者 贤景春 李瑞廷 +2 位作者 曹高娃 林华宽 朱守荣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期833-836,共4页
A Series of mono and di-nuclear Zn Ni complexes with 5 - chlorosalicylaldehyde -ethylenediamine Schiff base have been synthesized. Theirs compositions and structures were characterized by the elemental analysis.UV.IR ... A Series of mono and di-nuclear Zn Ni complexes with 5 - chlorosalicylaldehyde -ethylenediamine Schiff base have been synthesized. Theirs compositions and structures were characterized by the elemental analysis.UV.IR spectra and 1H NMR. The Dismutation to O2 free radical has also been investigated. 展开更多
关键词 合成 SCHIFF碱 O2- 双核配合 催化歧化
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双核Salen锌配合物对含氮小分子的分子识别研究 被引量:7
14
作者 朱必学 阮文娟 +2 位作者 高峰 曹小辉 朱志昂 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期412-417,共6页
合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核 Salen Zn配合物 [简记为 C1 0 -(Salen Zn) 2 ],用紫外 -可见光谱滴定方法测定了主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与单齿客体咪唑 (Im)、吡啶 (Py)、双齿客体 DABCO(1 ,4-重氮双环 [2 .2 .2 ]辛烷 ... 合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核 Salen Zn配合物 [简记为 C1 0 -(Salen Zn) 2 ],用紫外 -可见光谱滴定方法测定了主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与单齿客体咪唑 (Im)、吡啶 (Py)、双齿客体 DABCO(1 ,4-重氮双环 [2 .2 .2 ]辛烷 )及吡嗪 (Pyrazine)等 4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数 .结果表明 ,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为 2 ,与 DABCO的配位数为 1 ;各主客体体系的缔合常数按K0 (Im) >K0 (DABCO) >K0 (Pyrazine) >K0 (Py)顺序递减 .各主客体缔合反应的热力学参数Δr H0m,Δr S0m和Δr G0m 结果表明 ,此类识别过程均为放热和熵减少的过程 .采用 1 H NMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与双齿客体 DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释 .通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化 . 展开更多
关键词 双核Salen ZN配合 客体 分子识别 构象分析
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双核有机锡(Ⅳ)配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)-SnPh_3]·2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH的合成、表征和晶体结构 被引量:21
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作者 尹汉东 马春林 +2 位作者 王勇 房海霞 邵建新 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期897-903,共7页
利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应 ,合成了双核有机锡 (Ⅳ )配合物 [Ph3 Sn (CH3 OH)O2 CC6H4 CO2 (CH3 OH)SnPh3 ]·2CH3 OH (1)和 [Ph3 SnS2 CN(CH2 CH2 ) 2 NCS2 SnPh3 ]·2CH3 OH (2 ) .通过元... 利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应 ,合成了双核有机锡 (Ⅳ )配合物 [Ph3 Sn (CH3 OH)O2 CC6H4 CO2 (CH3 OH)SnPh3 ]·2CH3 OH (1)和 [Ph3 SnS2 CN(CH2 CH2 ) 2 NCS2 SnPh3 ]·2CH3 OH (2 ) .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构 .化合物 1为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.5 199(5 )nm ,b =0 .90 0 0 (3)nm ,c =1.82 0 6 (6 )nm ,β =113.970 (5 )° ,Z =2 ,V =2 .2 75 5(13)nm3 ,Dc=1.413g/cm3 ,μ =1.146mm-1,F(0 0 0 ) =980 ,R1=0 .0 35 3,wR2 =0 .0 6 0 6 .化合物 2为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.5 0 6 6 (5 )nm ,b =1.0 875 (4 )nm ,c =1.35 42 (5 )nm ,β =91.6 14(5 )°,Z =2 ,V =2 .2 178(14)nm3 ,Dc=1.498g/cm3 ,μ =1.35 1mm-1,F(0 0 0 ) =10 0 8,R1=0 .0 40 1,wR2 =0 .1148.在 1和 2的晶体中 ,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 .配合物 展开更多
关键词 双核有机锡(Ⅳ)配合 合成 表征 晶体结构 三苯基锡 对苯二甲酸 哌嗪荒酸 抗癌活性
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[Ru(bpy)_2tpphz]^(2+)与Zn^(2+)形成的双核配合物的荧光性质研究 被引量:4
16
作者 张黔玲 刘剑洪 +6 位作者 徐宏 任祥忠 魏波 黄毅 张培新 刘建忠 计亮年 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期660-664,共5页
The formation of heterobimetallic ruthenium?complex was investigated by absorption and emission spectra. As an intercalator of DNA, the luminescent monometallic ruthenium?complex [Ru(bpy)2tpphz]2+could coordinate with... The formation of heterobimetallic ruthenium?complex was investigated by absorption and emission spectra. As an intercalator of DNA, the luminescent monometallic ruthenium?complex [Ru(bpy)2tpphz]2+could coordinate with Zn2+to form the nonluminescent heterobimetallic complex [Ru(bpy)2(tpphz)Zn]4+. The emission intensity of complex decreased as increasing the amounts of Zn2+and the luminescence was almost lost at the ratio of / of 1. After binding to DNA, the peripheral coordination site on the tpphz ligand remained accessible for Zn2+, the coordination occurred from the oppsite side of helix with respect to intercalated [Ru(bpy)2tpphz]2+and the nonluminescent heterobimetallic complex was formed. On the other hand, the [Ru(bpy)2(tpphz)Zn]4+also bound to DNA by intercalation and situated the region of the intercalated [Ru(bpy)2tpphz]2+between the base pairs of DNA. The complex looked like a molecular nut (the Zn2+) and bolt (the [Ru(bpy)2tpphz]2+). 展开更多
关键词 双核配合 荧光性质 钌多吡啶配合 DNA 分子光开关 锌离子
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一种双核铜配合物[Cu(Ⅱ)2(Paba)2(4,4'-Bipy)(H2O)2]·(ClO4)2的合成、表征及晶体结构 被引量:8
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作者 欧阳淼 蔡成翔 +2 位作者 赵志愿 陈倩倩 蒋毅民 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期710-714,共5页
在水和甲醇的溶剂中合成了标题配合物[Cu(Ⅱ)2(Paba)2(4,4'-Bipy)(H2O)2].(ClO4)2[PabaH=2-(2-吡啶甲基亚氨基)苯磺酸],通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征。结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群... 在水和甲醇的溶剂中合成了标题配合物[Cu(Ⅱ)2(Paba)2(4,4'-Bipy)(H2O)2].(ClO4)2[PabaH=2-(2-吡啶甲基亚氨基)苯磺酸],通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征。结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n。晶体学参数:a=14.559(2)nm,b=0.95984(13)nm,c=1.6038(2)nm,α=γ=90°,β=115.694(2)°,V=2.0197(5)nm3,Z=2。 展开更多
关键词 双核配合 席夫碱 邻氨基苯磺酸 晶体结构
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草酸根桥联的不对称双核铜(Ⅱ)和铜(Ⅱ)—锌(Ⅱ)配合物的合成与磁性 被引量:8
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作者 廖代正 张智勇 +1 位作者 赵倩华 王耕霖 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第2期193-197,共5页
本文合成了一组新的不对称的双核配合物,[Cu_2(C_2O_4)_2terp]和〔Cu Zn(C_2O_4)_2terp〕(图1),terp表示联三吡啶。配合物〔Cu_2(C_2O_4)2terp〕的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法与Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-47.20cm... 本文合成了一组新的不对称的双核配合物,[Cu_2(C_2O_4)_2terp]和〔Cu Zn(C_2O_4)_2terp〕(图1),terp表示联三吡啶。配合物〔Cu_2(C_2O_4)2terp〕的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法与Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-47.20cm^(-1)。文中还用Kahn理论解释了这种较弱的反铁磁自旋交换作用。 展开更多
关键词 铜-铜 铜-锌 双核配合 草酸根桥
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草酰胺桥联双核铜配合物结构单元的从头算 被引量:5
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作者 郑康成 陈忠宁 +1 位作者 黄加多 刘汉钦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期204-209,共6页
运用Gaussian 94W量子化学程序包 ,采用LanL2DZ基组 ,对草酰胺桥联双核铜配 (聚 )合物结构单元Cu2 (oxen) (OH) 2 [H2 oxen =N ,N' 二 ( 2 胺乙基 )草酰胺 ](包括顺、反构型及其单、三重态电子组态 )进行从头算研究 ,探讨该配合... 运用Gaussian 94W量子化学程序包 ,采用LanL2DZ基组 ,对草酰胺桥联双核铜配 (聚 )合物结构单元Cu2 (oxen) (OH) 2 [H2 oxen =N ,N' 二 ( 2 胺乙基 )草酰胺 ](包括顺、反构型及其单、三重态电子组态 )进行从头算研究 ,探讨该配合物结构单元的稳定性 ,并从电荷布居及分子轨道组成等电子结构特征分析这种配合物反式三重态比较稳定的原因 .计算结果与实验规律相符合 . 展开更多
关键词 配合 草酰胺 从头算 电子结构 双核 桥联
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2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性 被引量:4
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作者 石敬民 廖代正 +4 位作者 程鹏 缪明明 姜宗慧 刘永江 王耕霖 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第4期372-375,共4页
合成了三种以2-溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴(Ⅱ)的配合物,即[Co2(BTP)(phen)4](ClO4)2·H2O(配合物1)、[Co2(BTP)(Nphen)4](ClO4)2·2H2O(配合... 合成了三种以2-溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴(Ⅱ)的配合物,即[Co2(BTP)(phen)4](ClO4)2·H2O(配合物1)、[Co2(BTP)(Nphen)4](ClO4)2·2H2O(配合物2)和[Co2(BTP)(Bpy)4](ClO4)2·2H2O(配合物3)(BTP=2-溴代对苯二甲酸根,phen=1,10-菲罗啉,Nphen=5-硝基-1,10-菲罗啉,Bpy=2,2′-联吡啶)。使用元素分析、IR、UV-Vis光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率,并对所得数据进行了理论分析,求得了配合物1、配合物2和配合物3的自旋磁交换积分分别为:2J=-6.5cm-1,2J=-7.8cm-1和2J=-8.9cm-1。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。 展开更多
关键词 双核配合 溴代对苯二甲酸 配合 磁性
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