双模型介孔SiO_2二次孔结构对布洛芬装载和释放性能的影响

通过调整制备过程中的搅拌速度合成了具有不同二次孔结构的双模型介孔SiO2纳米材料(BMMs),进而通过3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷对其表面修饰,以布洛芬为模型药物,重点考察了组装与缓释性能,并根据Korsmeyer–Peppas方程分析其释放动力学行为.采用XRD、TEM、N2吸脱附曲线以及元素分析等多种表征手段,结果表明通过改变搅拌速度可以改变正硅酸乙酯的水解和缩聚速度,从而直接影响BMMs一级孔结构的有序度和由颗粒堆积而成的二级孔大小.选用布洛芬作为药物模型,BMMs一级孔结构主要影响其药物的组装性能,二级孔结构则主要影响药物分子的缓释行为,二级孔越大,释放速率越快.

双模型介孔SiO_2负载磷钨酸催化剂催化废油脂酯化反应的失活研究

以双模型介孔SiO2(BMMs)为载体,采用浸渍法制备负载型磷钨酸催化剂(HPW/BMMs),借助XRD、FTIR、UV-Vis、N2吸附-脱附、31P NMR和XRF方法,重点研究了该催化剂在废油脂酯化反应过程中的重复使用性能、活性下降原因及反应前后催化剂的结构变化和化学组成。结果表明,HPW/BMMs催化剂重复使用4次后,酯化率由72.8%降至60.1%;反应前后催化剂中HPW的Keggin结构无明显变化,但其晶相结构发生了较大改变,同时载体BMMs的结构有序度有所下降,这是催化剂表面吸附了大量有机物所致;催化剂表面严重积炭和HPW的流失(重复使用4次后HPW质量分数由36%降至20%)可能是其活性下降的主要原因。

阿司匹林在双模型介孔分子筛组装过程中的缓释机理

在本实验中，制备了双模型介孔分子筛，然后用三氨基三乙氧基硅烷（APTES）对双模型介孔分子筛进行改性，使分子筛孔道内表面上的羟基被氨基取代，从而作为阿司匹林的运输载体。结果表明，由于氨基取代量的不同，改性后的分子筛的载药量有所不同。同时考察了装载阿司匹林的分子筛组装体在水溶液中的药物释放率。

双模型介孔硅固定化脂肪酶研究

以溶胶-凝胶法合成双模型介孔SiO_(2)材料,并以该材料为载体吸附固定化脂肪酶。通过BJH法孔径分析和XRD表征表明,制备的载体呈现出孔径约为3nm和30nm的硅基结构的特征。以考马斯亮蓝法考察固载率,当固定化时间为2h、缓冲溶液pH值为8、固载温度为40℃时,固定化脂肪酶的固载率最大,可达到72.9%。

pH敏感型双模型介孔SiO_2的制备及其对布洛芬的缓控释性能

通过两步法制备了pH敏感型聚合物葡聚糖(Dex)-聚丙烯酸(PAA)包裹的双模型介孔SiO2(BMMs)纳米复合材料(D-P/BMMs),并采用XRD、SEM、FT-IR、TG和N2吸附-脱附手段对其进行了结构表征。以布洛芬(IBU)为模型药物详细考察了D-P/BMMs对药物IBU的缓释及pH敏感控释性能。结果表明,BMMs介孔有序度由于Dex-PAA的包裹而降低;IBU在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液中的释放率达到46%,明显高于在pH=2.0中的释放率(约26%),说明D-P/BMMs具有较强的pH敏感性,是一种良好的药物控释载体。

TMB对SiO2双模型介孔结构的影响及其在Aldol反应中的应用

以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂、均三甲苯（TMB）为扩孔剂制备双模型介孔分子筛（BMMs）,通过溶胶-凝胶过程详细考察了TMB添加量及晶化时间对BMMs结构性能的影响。并以此为载体,通过嫁接Zn和联吡啶脯氨酸（Z）得到负载型催化剂Z@ZnT-BMMs,进一步通过考察dr.值和e.e.值探讨了双模型介孔结构对Aldol反应的影响。XRD、SEM、FT-IR、TG和低温N2吸附-脱附等表征手段探讨了各因素对Aldol催化反应的影响。结果表明,TMB添加量与晶化时间对BMMs介孔结构和堆积孔均有显著影响,其中一级孔越大、Z负载量越大,越有利于提高Aldol催化反应的立体选择性和产率。

不同铝源对双模型介孔分子筛的物化性能的影响

以正硅酸乙酯为硅源，AlCl3和Al（NO3）3为铝源，采用一步法合成了硅／铝比为20的AlCl3／双模型介孔分子筛和Al（NO3）3／双模型介孔分子筛。采用XRD、NH。程序升温脱附、低温N2吸附-脱附等方法表征了所合成分子筛的物化性能，从而考察了铝源对分子筛的结构、酸性、热稳定性及水热稳定性的影响。同时以萘与异丙醇的烷基化反应作为模型反应，初探了铝源对分子筛催化性能的影响。

钴卟啉／双模型介孔分子筛的制备

通过对双模型介孔分子筛（BMMS）的改性，用疏水性的基团将介孔分子筛表面的羟基硅烷化，利用N端基和钴原子的配位将钴卟啉嫁接到介孔分子筛孔道中，得到了分散度高、热稳定性好的有机无机复合双模型介孔分子筛；并通过XRD、BET、TG-DTA等手段对制备的样品进行了表征。结果表明，硅烷化将钴卟啉成功地接枝在BMMS的表面，使钴卟啉得到较好的分散，提高了钴卟啉的热稳定性，且仍保持了BMMS的结构。制备的钴卟啉／BMMS催化剂将用于环己烷和环己烯的非均相催化氧化。

降解法合成具有纳米ZSM-5结构的双模型介孔分子筛

通过降解ZSM-5分子筛得到含ZSM-5纳米簇及初级结构的降解液，以CTAB为模板剂，合成了具有沸石二次结构的双模型介孔分子筛。采用XRD、TEM、SEM等分析手段对其进行了表征。结果表明，该复合介孔分子筛具有高的水热稳定性，其形貌为球状，颗粒大小为100nm。所制备的纳米ZSM-5，其颗粒直径可达到20nm以下。

Al/BMMs双介孔分子筛催化剂的制备及其在异丙苯催化裂化中的应用

通过后铝化合成方法制备了Al/BMMs双模型介孔分子筛催化剂;采用XRD、BET、FT-IR、TG等分析手段对其结构和性能进行了表征,并且考察了不同硅/铝摩尔比的催化剂在异丙苯催化裂化中的催化性能。结果表明,反应后Al/BMMs催化剂仍然保持了双介孔结构;同时随着Al含量的增加,异丙苯的转化率增加,当n(Si)/n(Al)=20时,转化率达到最大(约54%)。

介孔SiO_2负载1,8-萘二酸酐结构表征及其荧光性能

分别利用单孔道MCM-41和双模型介孔分子筛（BMMs）作为载体通过氨丙基改性和负载荧光分子1，8-萘二酸酐制备有机-无机杂化发光材料，并采用XRD、TEM、SEM、BET、FT—IR、PL等手段对样品进行了结构表征．结果表明：具有双模型介孔结构的BMMs所制备的有机-无机杂化材料，其发射峰位置（444nm）较负载到单孔道的MCM41中所制备的杂化材料的发射峰位置（450nm）蓝移更明显，主要原因是由于BMMs和MCM-41的颗粒形貌和大小不同所致．BMMs为球形颗粒（50nm），而MCM-41则为不规则颗粒且大小分布不均（1～3μm）．

溶剂效应对介孔SiO_2负载磷钨酸催化剂的影响

以具有两种不同介孔结构的多孔SiO2(BMMs)为载体,采用浸渍法负载磷钨酸(HPW)得到负载型磷钨酸催化剂(HPW/BMMs),通过XRD、FTIR、N2吸附-脱附,TG和SEM等表征手段,重点考察了水、乙醇以及丙酮和乙腈等溶剂对HPW/BMMs催化剂结构和性能的影响。结果表明:在不同溶剂中所制备的负载型HPW/BMMs催化剂样品均保持了BMMs介孔结构,但随着HPW负载量的增大,样品的介孔有序度逐渐降低,比表面积和孔体积逐渐减小;低负载量时,样品表面出现新的HPW物种,通过提高HPW的负载量,可抑制该物种的产生。水溶剂对HPW的Keggin结构影响较大,但HPW的晶型保持完好,分散性能较好,负载量为40%的样品(40HPW/BMMs-WA)总酸密度最高,达到1.381μmol/m2;乙腈溶剂虽更有利于保持HPW的Keggin结构,但晶型破坏较严重,且分散性较差;相比较而言,乙醇和丙酮溶剂的影响则不明显。此外,初步考察了HPW/BMMs样品对废油脂与甲醇催化酯化的降酸效果。

VUV/HPW/BMMs体系对全氟辛酸(PFOA)的脱氟研究

采用真空紫外灯(VUV)和双模型介孔材料(BMMs)负载磷钨酸(HPW)催化剂构建光催化体系,探究该体系对水中全氟辛酸(PFOA)的脱氟效果.研究了PFOA初始浓度、HPW/BMMs投加量、初始p H值对体系脱氟的影响,并采用响应曲面法(Response Surface Method,RSM)分析了最佳边界反应条件.结果表明,体系对PFOA具有明显的脱氟效果:脱氟效率随PFOA初始浓度的增大而减小;催化剂投加量为0.2 g·L^(-1),脱氟效率最高达50.2%;体系p H为3~4时,体系脱氟效果显著.基于Box-Behnken响应曲面法,各影响因子对脱氟效率的显著性排序为:p H>PFOA初始浓度>HPW/BMMs投加量.p H值与HPW/BMMs投加量及初始PFOA浓度交互作用显著,模型回归性良好,最佳运行条件为:p H=3.82,HPW/BMMs投加量为0.3 g·L^(-1),PFOA初始浓度为20 mg·L^(-1),反应4 h的脱氟率达到52.6%,与预测值相比偏差为1.2%.本研究为高效降解全氟化合物提供了新思路.