Al/BMMs双介孔分子筛催化剂的制备及其在异丙苯催化裂化中的应用

通过后铝化合成方法制备了Al/BMMs双模型介孔分子筛催化剂;采用XRD、BET、FT-IR、TG等分析手段对其结构和性能进行了表征,并且考察了不同硅/铝摩尔比的催化剂在异丙苯催化裂化中的催化性能。结果表明,反应后Al/BMMs催化剂仍然保持了双介孔结构;同时随着Al含量的增加,异丙苯的转化率增加,当n(Si)/n(Al)=20时,转化率达到最大(约54%)。

阿司匹林在双模型介孔分子筛组装过程中的缓释机理

在本实验中，制备了双模型介孔分子筛，然后用三氨基三乙氧基硅烷（APTES）对双模型介孔分子筛进行改性，使分子筛孔道内表面上的羟基被氨基取代，从而作为阿司匹林的运输载体。结果表明，由于氨基取代量的不同，改性后的分子筛的载药量有所不同。同时考察了装载阿司匹林的分子筛组装体在水溶液中的药物释放率。

双模型介孔硅固定化脂肪酶研究

以溶胶-凝胶法合成双模型介孔SiO_(2)材料,并以该材料为载体吸附固定化脂肪酶。通过BJH法孔径分析和XRD表征表明,制备的载体呈现出孔径约为3nm和30nm的硅基结构的特征。以考马斯亮蓝法考察固载率,当固定化时间为2h、缓冲溶液pH值为8、固载温度为40℃时,固定化脂肪酶的固载率最大,可达到72.9%。

钴卟啉／双模型介孔分子筛的制备

通过对双模型介孔分子筛（BMMS）的改性，用疏水性的基团将介孔分子筛表面的羟基硅烷化，利用N端基和钴原子的配位将钴卟啉嫁接到介孔分子筛孔道中，得到了分散度高、热稳定性好的有机无机复合双模型介孔分子筛；并通过XRD、BET、TG-DTA等手段对制备的样品进行了表征。结果表明，硅烷化将钴卟啉成功地接枝在BMMS的表面，使钴卟啉得到较好的分散，提高了钴卟啉的热稳定性，且仍保持了BMMS的结构。制备的钴卟啉／BMMS催化剂将用于环己烷和环己烯的非均相催化氧化。

不同铝源对双模型介孔分子筛的物化性能的影响

以正硅酸乙酯为硅源，AlCl3和Al（NO3）3为铝源，采用一步法合成了硅／铝比为20的AlCl3／双模型介孔分子筛和Al（NO3）3／双模型介孔分子筛。采用XRD、NH。程序升温脱附、低温N2吸附-脱附等方法表征了所合成分子筛的物化性能，从而考察了铝源对分子筛的结构、酸性、热稳定性及水热稳定性的影响。同时以萘与异丙醇的烷基化反应作为模型反应，初探了铝源对分子筛催化性能的影响。

降解法合成具有纳米ZSM-5结构的双模型介孔分子筛

通过降解ZSM-5分子筛得到含ZSM-5纳米簇及初级结构的降解液，以CTAB为模板剂，合成了具有沸石二次结构的双模型介孔分子筛。采用XRD、TEM、SEM等分析手段对其进行了表征。结果表明，该复合介孔分子筛具有高的水热稳定性，其形貌为球状，颗粒大小为100nm。所制备的纳米ZSM-5，其颗粒直径可达到20nm以下。

有机双官能化MSU-X介孔分子筛的合成

分别在两种非离子表面活性剂的存在下 ,采用共水解缩聚法一步合成具有双有机官能基的 MSU-X介孔材料 ,并对其合成过程、材料的结构和表面性质进行了系统研究 .结果表明 ,不同的制备参数对双官能化 MSU-X孔道特征、表面性质和孔结构性能均有一定的影响 ;有机物以共价键的方式与 Si O2 骨架相连并均匀分布于孔道表面形成有机界面层 .双有机官能化的介孔材料具有分形特征 .

介孔分子筛SBA-15负载的二双齿钛烯烃聚合催化剂的合成及催化乙烯聚合反应

合成了二双齿钛催化剂[C3H6(N=CH-Ar-O)2]TiCl2(Ar=3-tert-butyl-C6H3),并通过X鄄射线单晶衍射分析测定了其晶体结构。应用新型介孔分子筛SBA鄄15为载体,成功地对其进行了物理和化学负载,并采用元素分析、ICP、FT鄄IR和XRD等对载体催化剂进行了表征。在甲基铝氧烷(MAO)的作用下进行乙烯聚合研究,结果表明载体催化剂活性虽然比二双齿钛均相催化剂的活性有所降低,但是由于载体孔道效应生成了纤维状聚乙烯,同时聚合物的分子量较均相催化剂得到的聚合物有大幅度提高。

表面含苄基磺酸基的介孔分子筛MCM-41-B-S催化合成多缩乙二醇双丙烯酸酯

以表面含有苄基磺酸基的介孔分子筛(MCM-41-B-S)为催化剂,采用直接酯化法合成了二(三)乙二醇双丙烯酸酯,探讨了各反应条件对反应的影响。结果表明,合成一缩乙二醇双丙烯酸酯(DEGDA)的反应温度在110～115℃,丙烯酸(AA)与二乙二醇(DEG)的摩尔比为2.1∶1,催化剂用量为AA质量的1.5%,带水剂甲苯用量为反应总质量的20%,阻聚剂对苯二酚的用量为AA质量的0.8%和回流时间为90min的优化条件下,DEGDA总收率可达94%以上,纯度大于98%。且产品外观质量好,催化剂易与产物分离,纯化工艺简单,产品产率高于均相强酸做催化剂的产率。并用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。

苄基磺酸官能化介孔分子筛催化合成邻苯二甲酸二乙二醇双甲基丙烯酸酯

以苄基磺酸官能化的介孔分子筛(MCM-41-B-S)为催化剂,以邻苯二甲酸酐(PA)、一缩二乙二醇(DEG)、甲基丙烯酸(MA)为原料,经两步酯化法合成了邻苯二甲酸一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯(PA-DEG-DMA)。结果表明,合成PA-DEG-DMA的反应温度在85～90℃,催化剂用量为DEG质量的4.5%,MA与邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯(DEGP)的物质的量比为1.1∶1,带水剂甲苯用量为反应总质量的40%,阻聚剂4-甲氧基酚的用量为DEG质量的1.0%和回流时间为6h的优化条件下,获得了最佳反应结果,产品总收率可达83.4%,纯度大于98%。且产品外观质量好,反应后处理方便。并用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。

双模板剂合成铁硅介孔分子筛的结构表征

以十二烷基硫酸钠(SDS)和辛基酚聚氧乙烯醚(TX-100)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,乙二胺为碱 性介质,当n(TEOS):n(Fe(NO3)3):n(SDS):n(H2NCH2CH2NH2):n(H2O)=1:0．008:0．10:0．05:2．2:120合成Fe-Si 介孔分子筛通过XRD、IR、N2吸附脱附、NH3-TPD等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,结果表明, 合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征,孔径分布较窄,具有较大的比表面积和较强的酸性。

介孔分子筛固载RhCl(TPP)_3催化醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯

利用自由配体法将RhCl(TPP)_3配合物封装于介孔分子筛的孔道中,制备了RhCl(TPP)_3/SBA-16、RhCl(TPP)_3/SBA-15、RhCl(TPP)_3/MCM-41催化剂。采用元素分析(ICP-AES)、粉末X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)等物理化学方法对所制材料进行了表征。结果表明,采用自由配体法可将RhCl(TPP)_3有效固载于介孔分子筛介孔孔道中。在160℃、6.0MPa合成气(V(CO):V(H_2)=2:1)压力下以碘甲烷为助催化剂,反应6.0h,考察不同催化剂应用于醋酸甲酯羰基化生成双醋酸亚乙酯(EDA)的催化效果。结果表明,RhCl(TPP)_3/SBA-16催化剂具有更好的催化效果,以及较好的可重复利用性。

微孔/介孔复合分子筛的合成及其对CO2的吸附性能

采用两步晶化法将合成的沸石前驱液(S)或沸石固体粉末(P)经不同浓度(c)的NaOH处理后,分别以表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)软模板或介孔炭(Meso-C)硬模板为导向剂,自组装合成S-β-MCM41(c)、P-β-MCM41(c)、P-ZSM-MCM41(c)、P-ZSM-C系列微孔/介孔复合分子筛.考察了沸石分子筛种类、碱处理液浓度以及介孔模板剂对合成复合分子筛结构与性能的影响.X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和氮气吸附-脱附表征结果表明产物具有微孔/介孔多级孔结构.该材料对CO2的吸附能力比纯微孔或介孔材料均有明显提高,其中P-ZSM-MCM41(2)的CO2吸附容量最大可达1.51mmol·g-1,为ZSM-5沸石吸附量的两倍多.

双模型介孔SiO_2二次孔结构对布洛芬装载和释放性能的影响

通过调整制备过程中的搅拌速度合成了具有不同二次孔结构的双模型介孔SiO2纳米材料(BMMs),进而通过3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷对其表面修饰,以布洛芬为模型药物,重点考察了组装与缓释性能,并根据Korsmeyer–Peppas方程分析其释放动力学行为.采用XRD、TEM、N2吸脱附曲线以及元素分析等多种表征手段,结果表明通过改变搅拌速度可以改变正硅酸乙酯的水解和缩聚速度,从而直接影响BMMs一级孔结构的有序度和由颗粒堆积而成的二级孔大小.选用布洛芬作为药物模型,BMMs一级孔结构主要影响其药物的组装性能,二级孔结构则主要影响药物分子的缓释行为,二级孔越大,释放速率越快.

MCM-41介孔分子筛组装过渡金属配合物的电子光谱

通过γ 氨丙基修饰纳米孔材料MCM 4 1,将其与过渡金属Mn ,Cu ,Co ,Fe的N ,N 双水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物进行化学组装。用IR和Vis UV等谱学技术对其进行了初步的表征。结果表明 ,组装产物的IR光谱 ,呈现出氨基和Schiff碱相应基团的特征吸收 ,其中氨基较游离态表现出明显的红移 ,但Schiff碱相应基团的IR吸收较组装前的配合物变化不大。

双模型介孔SiO_2负载磷钨酸催化剂催化废油脂酯化反应的失活研究

以双模型介孔SiO2(BMMs)为载体,采用浸渍法制备负载型磷钨酸催化剂(HPW/BMMs),借助XRD、FTIR、UV-Vis、N2吸附-脱附、31P NMR和XRF方法,重点研究了该催化剂在废油脂酯化反应过程中的重复使用性能、活性下降原因及反应前后催化剂的结构变化和化学组成。结果表明,HPW/BMMs催化剂重复使用4次后,酯化率由72.8%降至60.1%;反应前后催化剂中HPW的Keggin结构无明显变化,但其晶相结构发生了较大改变,同时载体BMMs的结构有序度有所下降,这是催化剂表面吸附了大量有机物所致;催化剂表面严重积炭和HPW的流失(重复使用4次后HPW质量分数由36%降至20%)可能是其活性下降的主要原因。

Zn-MCM-41介孔分子筛的合成及结构表征

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,乙二胺为碱性介质,当n(TEOS)∶n(Zn(NO3)2)∶n(CTAB)∶n(H2NCH2CH2NH2)∶n(H2O)1∶0.01∶0.13∶2.2∶120合成Zn-MCM-41介孔分子筛,通过XRD、IR、N2吸附脱附、NH3-TPD等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征,孔径分布较窄,具有较大的比表面积和较强的酸性。

pH敏感型双模型介孔SiO_2的制备及其对布洛芬的缓控释性能

通过两步法制备了pH敏感型聚合物葡聚糖(Dex)-聚丙烯酸(PAA)包裹的双模型介孔SiO2(BMMs)纳米复合材料(D-P/BMMs),并采用XRD、SEM、FT-IR、TG和N2吸附-脱附手段对其进行了结构表征。以布洛芬(IBU)为模型药物详细考察了D-P/BMMs对药物IBU的缓释及pH敏感控释性能。结果表明,BMMs介孔有序度由于Dex-PAA的包裹而降低;IBU在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液中的释放率达到46%,明显高于在pH=2.0中的释放率(约26%),说明D-P/BMMs具有较强的pH敏感性,是一种良好的药物控释载体。

TMB对SiO2双模型介孔结构的影响及其在Aldol反应中的应用

以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂、均三甲苯（TMB）为扩孔剂制备双模型介孔分子筛（BMMs）,通过溶胶-凝胶过程详细考察了TMB添加量及晶化时间对BMMs结构性能的影响。并以此为载体,通过嫁接Zn和联吡啶脯氨酸（Z）得到负载型催化剂Z@ZnT-BMMs,进一步通过考察dr.值和e.e.值探讨了双模型介孔结构对Aldol反应的影响。XRD、SEM、FT-IR、TG和低温N2吸附-脱附等表征手段探讨了各因素对Aldol催化反应的影响。结果表明,TMB添加量与晶化时间对BMMs介孔结构和堆积孔均有显著影响,其中一级孔越大、Z负载量越大,越有利于提高Aldol催化反应的立体选择性和产率。