双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的合成

以双酚化合物及对卤苯酚为起始原料,经用苄基保护、乌尔曼成醚、选择性硝化和还原脱保护4步反应,合成了具有双酚芳香醚结构的4个新型聚苯并!唑单体:双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的盐酸盐。确定了乌尔曼成醚反应的最佳工艺条件,证明硝化反应只发生在对卤苯酚苄保护基的邻位,改进了还原脱保护反应的成盐及后处理条件,提高了产物的质量和收率,4步反应总收率可达54.0%。采用红外光谱、核磁共振H谱和高分辨质谱表征了每步产物的化学结构。

NTA-零价铁/过碳酸钠的非均相类Fenton体系去除水中双酚A的研究

利用氨基三乙酸(NTA)强化零价铁/过碳酸钠(Fe^(0)/SPC)的类Fenton法进行去除双酚A(BPA)的研究。分别考察了Fe^(0)、SPC和NTA的投加量、初始pH值以及温度对BPA去除效果的影响。结果显示,在室温、pH=7以及优化投加量的条件下反应30 min,NTA-Fe^(0)/SPC体系对BPA的去除率可达到98.8%。不同方法的对比研究以及反应中铁离子浓度的测定结果表明,NTA与铁离子的络合维持了体系中稳定浓度的Fe(Ⅱ),从而拓宽了NTA-Fe^(0)/SPC体系的pH适用范围;投加的Fe^(0)不仅提供了催化剂Fe(Ⅱ),同时还可加速反应中Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)的循环,提高利用率。自由基淬灭实验结果表明,去除BPA的主要作用来自于·OH。伪一级动力学模型(R_(1)^(2)=0.9834~0.9933)能更好描述NTA-Fe^(0)/SPC去除BPA的行为,表明该过程以化学氧化为主,表观活化能为34.68 kJ/mol,属于表面控制的反应。热力学研究显示,去除BPA的反应是自发和吸热的过程。本研究为近中性条件下去除BPA提供了一种高效且环境友好的方法。

聚（β－羟基丁酸酯）／聚双酚A羟基醚共混体系相容性及结构的研究

ＤＳＣ和ＦＴＩＲ测试表明，结晶／非晶共混体系聚（β－羟基丁酸酯）（ＰＨＢ）／聚双酚Ａ羟基醚（ＰＢＨＥ）是部分相容的．熔融结晶退火可以大大提高共混物的结晶度，增加其相容性，７５／２５组分ＰＨＢ相结晶度最大，５０／５０组分（０２０）、（１３０）晶面微晶尺寸最大．ＳＡＸＳ研究表明，纯ＰＨＢ的中间层约为１．５ｎｍ，片层厚约４．０ｎｍ；共混物的中间层在２．０ｎｍ左右，片层厚在５．０—７．２ｎｍ之间，５０／５０组分片层最厚．７５／２５组分晶相和非晶相的密度差最大．

六苯基取代联苯双酚/氢醌型共聚醚酮的研究

以 4 ,4′ 二氟二苯酮和不同比例的六苯基取代联苯双酚 /氢醌为单体 ,在温和条件下经溶液共缩聚合成了新型共聚醚酮 .采用13 C NMR技术测定共聚物中三种不同连接方式 (AKA ,DKD ,AKD)的平均链段长度(LA,LD) ,共聚物为短嵌段结构 .性能测试结果表明 ,新型共聚醚酮具有良好的溶解性、拉伸强度、较高的耐热性和良好的二氧化碳 /氮气和氧气 /氮气分离能力 .

多官能环氧树脂/2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷体系的固化反应动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)与新型含氟固化剂2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)的固化反应动力学。结果表明:固化反应过程中出现两个明显的放热峰,第一放热峰所对应的反应活化能Ea1为65.7kJ/mol,反应级数n1为0.91;第二放热峰所对应的反应活化能Ea2为120.2kJ/mol,反应级数n2为0.93。

碳纳米管-双(4-氨基苯基醚)衍生物的合成

采用双(4-氨基苯基醚)(ODA)修饰多壁碳纳米管(MWNTs),合成出结构新颖的衍生物MWNT-ODA。FTIR分析表明,ODA分子通过酰胺键与MWNTs共价键接。MWNT-ODA中MWNTs的含量约为43.5%(质量含量),并可溶于N,N’-二甲基甲酰胺等极性有机溶剂。该衍生物可作为碳纳米管进一步功能化的基础材料,而且在高分子交联剂等方面具有潜在的应用前景。

含呋喃基双酚-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚和糠醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经缩合反应合成了双(4羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷。研究了各因素对反应收率的影响规律,选择反应温度、催化剂用量和反应时间为主要影响因素进行了正交实验。实验得出优化后反应条件为:n(2,6-二甲基苯酚)∶n(糠醛)=2.2∶1,n(2,6-二甲基苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶0.11,反应温度为65℃,反应时间为5 h。在较优条件下进行实验,所得产物收率为61.7%。采用FTIR、1HNMR和MS表征确定了产物结构,并测得其熔点为151.1℃,纯度为99.52%。

2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯合成与纯化

以双酚A和氯乙醇为原料经Willamson反应制得中间体2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷,再以对甲基苯磺酸为催化剂、以对羟基苯甲醚为阻聚剂在减压条件下通过直接酯化法制备2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯。对终产物脱色纯化工艺也做了初步的探索。

双酚A双(2-羟基乙基)醚的合成及应用研究进展

概述了双酚A双(2-羟基乙基)醚的合成方法和应用研究情况。本文首先对双酚A双(2-羟基乙基)醚的合成方法进行了综述,介绍了采用环氧乙烷、氯乙醇或碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂的合成方法,以及双酚A型聚碳酸酯经化学循环回收合成方法。其次双酚A双(2-羟基乙基)醚的应用进行了综述,其可用于合成各种高分子材料,如聚酯树脂、聚氨酯和聚碳酸酯等;双酚A双(2-羟基乙基)醚可按一定比例嵌入到高分子聚合物链节中,在高分子聚合物链段上作为修饰基团;也可以用于合成Bola型、Gemini型及可聚合型等新型特种表面活性剂的骨架中间体。最后,对其发展趋势和应用前景作了展望。

三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯的合成与表征

以3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在甲苯作溶剂的条件下合成了三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:反应温度120～125℃,催化剂为有机锡,催化剂用量0.25g,反应时间3.5h,3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯与三甘醇物质的量比为2.10∶1,在此条件下,产物收率在94%以上,产品熔点为106～107℃,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品结构进行了表征。

N,N′-双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺的合成新工艺

以 3- (3′,5′-二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5 -甲酯 )与己二胺为原料 ,有机锡为催化剂 ,二甲苯为溶剂合成了N ,N′ -双 [3- (3′,5′ -二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酰 ]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是 :反应温度为 135～ 14 5℃ ,催化剂为有机锡 ,用量为 3,5 -甲酯的 2 % ,反应时间为 3.5h ,3,5 -甲酯与己二胺物质的量比为 2 .10 ∶1。在此条件下 ,收率在 97%以上 ,放大到 10 0 0mL ,收率在 99%以上 ,产品熔点为 16 1～ 16 2℃ ,产品纯度较高 ,通过元素分析、红外光谱分析。

2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成

研究了2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成工艺．以六氟双酚A、溴丙烯和无水碳酸钾为原料，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在100℃下反应12h，得到六氟双酚A二烯丙基醚（Ⅰ）。经提纯后，使其在200℃回流8h，经碱洗、萃取、分液、酸化得到目标产物2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷（Ⅱ），总收率58．2％．用红外光谱和核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征．

N,N’-双[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺的合成

以 3 (3’ ,5’ 二叔丁基 4 羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5 甲酯 )与己二胺为原料 ,有机锡为催化剂 ,二甲苯为溶剂合成了N ,N’ 双 [3 (3’ ,5’ 二叔丁基 4’ 羟基苯基 )丙酰 ]六甲撑二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是 :反应温度 135～ 14 5℃ ,催化剂为有机锡 ,催化剂用量0 6 0 g ,反应时间 3 5h ,3,5 甲酯与己二胺摩尔比 2 10∶1。在此条件下 ,收率在 97%以上 ,放大到 10 0 0ml,收率在 99%以上 ,产品熔点为 16 1～ 16 2℃ ,产品纯度较高 ,通过元素分析、红外光谱分析。

丙酮法制备双酚A型双马来酰亚胺工艺优化研究

对比分析了采用丙酮与甲苯制备双酚A型双马来酰亚胺(BPA-BMI)的优缺点,确定选择丙酮法。采用了丙酮法制备双酚A型双马来酰亚胺,在丙酮中以顺丁烯二酸酐(MA)和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为原料,醋酸酐为脱水剂反应得到高熔点的产物(BPA-BMI)。考察了MA和BAPP摩尔比、醋酸酐用量、无水乙醇用量和反应时间对双酚A型双马来酰亚胺产率的影响,并得到较好的反应条件为:n(MA)∶n(BAPP)=2∶1,醋酸酐用量为2 mL,65℃下反应8.5 h,BPABMI的产率达67.3%。

双酚A聚醚多元醇的研究进展

双酚A聚醚多元醇是有机化工原料双酚A的重要衍生物,在合成树脂及表面活性剂领域有重要应用。文章主要综述了双酚A聚醚多元醇的工艺生产和国内外研究进展情况,以及对它的应用领域及生产现状做了阐述,最终结合双酚A聚醚多元醇的国内生产现状给出几点建议。

双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯的合成

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,在无溶剂条件下合成了双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯,并通过元素分析、红外光谱、H NMR对产物进行了表征。

2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法

双酚A和对氯硝基苯在DMAC中130℃反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷,之后在DMAC中经铁粉还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷,总收率82%。该方法具有原材料易于购买,反应条件温和,收率高等优点。

高分子量双酚-S改性环氧树脂的合成

双酚-A型环氧树脂由其优异的力学和粘结性能而获得广泛应用,但它存在着耐热性较差的弱点,用双酚-S改性环氧树脂虽已有报道,但产物的分子量较低,我们曾用相转移催化法合成了高分子量的聚羟基醚和聚羟基醚砜,在此基础上,我们用相转移催化法合成了高分子量的双酚-S改性环氧树脂。它与双酚-A型树脂相比,熔点和热裂解温度均提高40℃以上。

双酚A型聚酰亚胺单体BAPP的合成与表征

以双酚A、4-氯硝基苯为原料,无水碳酸钾为缚酸剂合成2,2’-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP),再由BNPP在FeCl3·6H2O/C催化作用下,被水合肼氢化还原得到2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)。通过高效液相色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析等方法对产品进行表征,证实产品为目标产物且纯度很高。对合成条件进行优化,确定最佳原料配比为:n(4-氯硝基苯)∶n(无水碳酸钾)∶n(双酚A)=2.4∶2.4∶1,n(水合肼)∶n(BNPP)=4∶1。

含S双酚A型聚碳酸酯的制备与研究

采用熔融酯交换法,以双酚S(BPS)及4,4′-二羟基二苯硫醚、双酚A(BPA)、碳酸二苯酯(DPC)为原料合成主链含S的聚碳酸酯(PC)。考察了碱金属的乙酸类化合物及有机胺类化合物的催化作用,结果显示,乙酸钠的催化效果较好,采用碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠为催化剂时,其催化效果与乙酸钠相差不大,催化剂与BPA反应生成的钠盐可能真正起催化作用,其中以碳酸钠为催化剂时所得PC的透明性最好。当BPS,BPA与DPC的物质的量之比为0.1∶0.9∶1.08时,得到数均分子量(Mn)为24 748、重均分子量(Mw)为50 033、多分散系数(PDI)为2.02的PC。随着BPS用量的增加,难以获得高分子量PC,进一步考察了4,4′-二羟基二苯硫醚对合成PC的影响,结果发现,与BPS相比,4,4′-二羟基二苯硫醚的反应活性较好,当其加入量较多甚至全部取代BPA时,仍能得到分子量较高的PC。