北京大学申请石墨双炔改性芳纶III复合纤维及其制备方法专利

据国家知识产权局公告,北京大学申请一项名为“石墨双炔改性芳纶III复合纤维及其制备方法”,公开号CN117802611A,申请日期为2022年9月。专利摘要显示,本发明公开一种石墨双炔改性芳纶III复合纤维及其制备方法。

致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性动态监测及马铃薯晚疫病田间防治药剂筛选

为明确马铃薯北方一季作区致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性时空动态及常用药剂对马铃薯晚疫病的田间防效,采用菌丝生长速率法测定了2011—2019年采自河北、内蒙古和吉林3省(区)马铃薯主产区的922个致病疫霉菌株对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性,采用茎叶喷雾法于2018年和2019年评估了烯酰吗啉和双炔酰菌胺等7种杀菌剂在推荐剂量下对马铃薯晚疫病的田间防效。结果表明:在时间上,不同年份采集的922株致病疫霉对烯酰吗啉的抗性频率和抗性指数分别为25.71%~100%和0.31~0.50;890株致病疫霉对双炔酰菌胺的抗性频率为0~1.43%,仅于2013年检测到抗性菌株,历年抗性指数均为0.25。在地域上,3省(区)致病疫霉菌株对烯酰吗啉的抗性频率和抗性指数分别为57.19%~66.56%和0.39~0.42;对双炔酰菌胺的抗性频率为0~0.36%,抗性指数均为0.25。田间药效试验结果显示:50%烯酰吗啉可湿性粉剂(有效成分,下同) 300.0 g/hm^(2)对马铃薯晚疫病的防治效果(83.3%~85.6%)高于23.4%双炔酰菌胺悬浮剂140.4 g/hm^(2)的防治效果(76.9%~78.6%)和50%氟醚菌酰胺水分散粒剂75.0 g/hm^(2)的防治效果(70.0%~71.4%)。20%霜脲氰悬浮剂162.0 g/hm^(2)、40%氟醚菌酰胺·烯酰吗啉悬浮剂240.0 g/hm^(2)、43%霜脲氰·双炔酰菌胺水分散粒剂290.3 g/hm^(2)和687.5 g/L氟吡菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂773.4 g/hm^(2)对马铃薯晚疫病的防治效果为79.8%~86.9%。为此,推荐烯酰吗啉单剂或混剂及双炔酰菌胺混剂在河北、内蒙古和吉林3省(区)继续用于马铃薯晚疫病的防治,但是需密切监测致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性变化并注意与不同作用机理的杀菌剂混用或者交替使用。

超高效液相色谱—三重四极杆质谱法测定黄瓜中双炔酰菌胺残留

目的:建立一种超高效液相串联三重四极杆质谱检测黄瓜中双炔酰菌胺含量的方法。方法:黄瓜试样经乙腈超声提取后,采用分散固相萃取法(QuEChERS)进行净化,超纯水稀释,用0.1%甲酸水和乙腈作为流动相进行液相色谱—串联质谱测定。采取电喷雾(ESI)离子源在正离子检测模式下,对双炔酰菌胺进行多反应监测(MRM),并使用外标法进行定量。结果:在0.01~0.50μg/mL质量浓度范围内,双炔酰菌胺具有良好的线性关系,R^(2)=0.9998;在10,50,100 mg/mL 3种不同加标水平下,双炔酰菌胺回收率为89.6%~96.0%,相对标准偏差(RSD)为0.72%~1.80%(n=6)。试验方法检出限为0.003 mg/kg;定量限为0.009 mg/kg。结论:试验方法前处理过程无需浓缩,操作简便,分析灵敏度高、稳定性好、重现性高,适用于黄瓜中双炔酰菌胺的定性与定量分析。

α－双炔失碳酯及其代谢产物双炔失碳醇的体外抗肿瘤作用比较

双块失碳酯是国内常用的探亲避孕药，它的α异构体在体内外有明显的抗癌活性。本文比较了α－双炔失碳酯及其体内代谢产物双炔失碳醇的体外抗癌作用。结果表明，α－双块失碳酯对体外培养的六种肿瘤细胞株的生长抑制作用均比双炔失碳醇强一倍左右，其对ＨｅｐＡ细胞ＤＮＡ和ＲＮＡ合成的抑制作用亦强于双炔失碳醇，因此，至少从体外实验来看，双炔失碳醇并非α小双炔失碳酯的抗癌活性产物。

α-双炔失碳醇类似物的合成及其抑制黄体细胞的生物活性

目的:获得活性更高、副作用更小的抗生育甾体化合物。方法:以化合物A环失碳-17-羰基-5α-雄甾烷-2α乙炔基-2β-羟基为原料,通过对双炔失碳醇进行结构修饰,经数步反应得到各种含N或S基团的α-双炔失碳醇类似物,并对获得的新化合物进行体外黄体细胞抑制活性的生物试验。结果:合成了8个双炔失碳醇类似物,其体外生物活性试验结果显示,其中3个化合物的体外抑制黄体细胞生物活性高于双炔失碳醇。结论:双炔失碳醇的分子结构经改造后仍具有优良的体外生物活性,提示有可能从这一类结构特征的化合物中得到比双炔失碳醇活性更高、副作用更小的甾体避孕药,值得进一步研究。

辣椒疫霉对双炔酰菌胺的敏感性测定及其抗药突变体生物学性状研究

研究了辣椒疫霉对双炔酰菌胺的敏感性及其抗药性风险。采用菌丝生长速率法测定了分别采自河北定兴、藁城和山东寿光、青州等地的173株辣椒疫霉菌株对双炔酰菌胺的敏感性,结果表明,其EC50值介于0.002 7～0.049 9μg/mL之间,平均EC50值为0.021 9±0.010 2μg/mL,敏感性呈单峰曲线分布;采用紫外诱导+菌落角变和药剂驯化的方法分别处理10个供试菌株,各获得7株和1株突变体,其抗性倍数在41.50～394 437.77之间,突变频率分别为1.46%和1.43%。对突变体部分生物学性状的研究表明,抗性突变体与其亲本菌株在菌丝生长速率、致病性、产孢能力、适合度指数和竞争力方面均具有不同程度的差异;抗性突变体DX 2-3 20m和DX 2-3 F7的产孢量、适合度和竞争力均高于亲本菌株,有利于抗性群体的形成。研究表明,辣椒疫霉对双炔酰菌胺存在中等抗性风险。

黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线及其抗性突变体生物学性状研究

为建立黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线及评估其抗性风险，采用叶盘漂浮法测定了采自河北、山东未使用过羧酸酰胺类（CAAs）药剂地区的69株黄瓜霜霉病菌（Pseudoperonospora cubensis）对双炔酰菌胺的敏感性，并对黄瓜霜霉病菌抗双炔酰菌胺突变体的获得方法及突变体的生物学性状进行了研究。结果表明：69株黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的平均EC50值为（0．358±0．144）μg／mL，不同敏感性菌株的频率呈连续单峰曲线分布，未发现敏感性下降的亚群体，因此可将其作为黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线；通过药剂驯化的方法未获得黄瓜霜霉病菌抗双炔酰菌胺的突变体；而通过紫外诱导的方法获得了6个抗双炔酰菌胺的突变体，其抗性水平介于5．74～22．96倍之间，突变频率为1．09×10^-7，适合度显著低于其亲本菌株，且抗药性不能稳定遗传；双炔酰菌胺与甲霜灵、嘧菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺之间无交互抗性关系，与烯酰吗啉之间有交互抗性关系。据此推测黄瓜霜霉病茵对双炔酰茵胺的抗性风险为低到中等。

新型合偶氮功能团的双炔类衍生物非线性光学性质的理论研究

在SM1和ZINDO方法基础上，按完全态求和公式计算分子二阶非线性光学系数β(ijk)和三阶非线性光学系数γ(ijkl)，并对含偶氛功能团的双快类衍生物的二阶、三阶非线性光学性质进行了系统的理论研究．即在基础上，在分子左端引入推电子基N（CH3）2，右端分别引入推电子基CH2OH、2，5-二氮-4-硫甲苯基，研究取代基变化时β、γ变化的规律．对计算结果所反映的规律性在微观上给予了解释．

新杀菌剂双炔酰菌胺防治荔枝霜疫霉病药效试验

荔枝霜疫霉病是危害荔枝的重要病害,目前仍以化学防治为主。新杀菌剂250g/L双炔酰菌胺悬浮剂防治荔枝霜疫霉病的药效试验结果表明,在荔枝挂果初期至成熟前期施药4次,双炔酰菌胺对挂果期的荔枝霜疫霉病有良好的防治效果,250g/L双炔酰菌胺悬浮剂1500倍液处理的防效达到73.77%,显著优于对照药剂560g/L嘧菌·百菌清悬浮剂800倍液的处理(69.97%),与对照药剂68%金雷多米尔·锰锌水分散粒剂900倍液的处理防效(74.95%)相近。该新杀菌剂已登记用于防治荔枝霜疫霉病,广东及邻近省份的荔枝产区可进一步试验示范或推广应用该新杀菌剂。

辣椒疫霉对双炔酰菌胺抗药性生理生化机制研究

本试验对辣椒疫霉亲本菌株和抗性菌株的生理生化指标进行了测定,初步研究了辣椒疫霉对双炔酰菌胺产生抗性的机制。结果表明:辣椒疫霉亲本菌株和抗性菌株的菌丝生长受NaC l和葡萄糖影响较小,且NaC l和葡萄糖不同浓度处理后的所有菌株之间渗透压也均不存在显著性差异,故得知NaC l和葡萄糖均不能为疫霉菌提供营养和抑制其渗透。双炔酰菌胺低浓度处理能够使抗性菌株菌体内渗漏出较多的内含物,但随着处理时间的延长和浓度的提高内含物渗漏反而减少;亲本菌株和抗性菌株菌体内可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力差异显著:亲本菌株菌体内的可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力均高于抗性菌株。随着双炔酰菌胺处理时间的延长,亲本菌株和抗性菌株的可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力都呈下降趋势。由此得出:辣椒疫霉内含物通过细胞膜外渗,致使药液在菌体内的积累减少,最终使到达作用靶标药剂的实际浓度下降;同时菌体的可溶性蛋白含量降低、β-1,3葡-聚糖酶的活力下降可能是对双炔酰菌胺产生抗性的原因。

可见光对双炔酸Langmuir膜UV聚合的影响

测量了１０，１２－二炔廿五碳酸单体及其聚合物的π-Ａ曲线，Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜在１０ｍＮ／ｍ膜压下的紫外光聚合的分子占据面积曲线，可见光对Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜聚合的加速行为以及该聚合物的紫外可见光谱。并从聚合机理和反应中间体的电子态等角度对可见光在链增长中的作用加以讨论。

10,12-双炔廿三酸盐的LB膜特性研究

本文合成了10,12-双炔廿三酸,并用其在Si、SiO_2、CaF_2等基片上沉积了LB膜,结果表明,10,12-双炔廿三酸的镉盐成膜更稳定。这种LB膜在紫外光辐照下很快聚合,聚合前后的紫外-可见吸收光谱发生规律性的变化,并保持层状结构,等同周期稍变。通过红外吸收的二向色性分析,确定了该分子的取向。

双炔酰菌胺原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX Extend-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在270nm波长下对双炔酰菌胺原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 7;标准偏差为0.21;变异系数为0.22%;平均回收率为100.0%。

10,12-双炔廿三酸镉盐LB膜的FT-IR光谱

近年来,由于LB膜在功能器件中(如光电子器件,微型电池、低维半导体、热释电探测器等)显示出了令人兴奋的应用前景,因此有越来越多的人致力于LB膜的研究工作.其中对LB膜的成膜质量的评价,特别是LB膜的分子取向问题,是一个非常引人关注的问题.此外,对于碳原子数大于20,熔点小于45℃的系列双炔酸(R—C≡C—C≡C—R′)可以利用LB技术制备多层膜.这类LB膜在紫外光或电子束的作用下可以迅速发生聚合.

双炔酸多层LB膜的光敏聚合研究

选用(口恶)花菁染料为光敏剂,将其镶嵌到双炔酸LB膜中,利用Ar^+离子激光514.5 nm照射LB膜,观察到双炔酸LB膜的光敏聚合及(口恶)花菁染料荧光的猝灭,对其光敏聚合机理进行了讨论。

23.4%双炔酰菌胺悬浮剂防治葡萄霜霉病试验

在葡萄霜霉病发病前和发病初期分别使用23.4%双炔酰菌胺悬浮剂对该病进行预防试验和治疗试验,并与保护性杀菌剂80%代森锰锌可湿性粉剂、53%精甲霜灵.锰锌可湿性粉剂和治疗性杀菌剂0.3%苦参碱乳油、66.8%缬霉威.丙森锌可湿性粉剂作了对比。结果表明,23.4%双炔酰菌胺悬浮剂1 500倍液可有效预防和治疗葡萄霜霉病的发生。

两种C_(60)双炔衍生物的结构、光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

用INDO/2和INDO/SCI方法,计算了C_(60)C(C≡CH)_2基态电子结构和电子光谱,所得结果与实验结果基本一致.在此基础上,设计了C_(60)C(C≡CH)_2,并用样方法计算了电子结构和光谱.在正确的电子光谱基础上,用ZINDO-SOS方法计算了2个分子的二阶非线性光学系数β_(ijk)和β_μ,并对其结果进行了分析和讨论.结论是,乙炔基与C_(60)直接键连的C_(60)(C≡CH)_2有更大的非线性光学系数,是有希望的非线性光学备选材料分子.

双炔酰菌胺在马铃薯及土壤中的残留动态研究

[目的]研究杀菌剂双炔酰菌胺在马铃薯上施用后的残留动态并以此制定其合理的使用方法。[方法]在吉林和南京同时进行了残留动态试验,利用液相色谱法分析测定。[结果]双炔酰菌胺在马铃薯植株中半衰期为4.5～7.5d,在土壤中半衰期为7.8～11.7d;试验条件下,双炔酰菌胺在最后1次施药后间隔3、7、14d均未在马铃薯中检出残留量。[结论]25%双炔酰菌胺悬浮剂在马铃薯上合理使用方法为：以75～150ga.i./hm^2喷施3次,安全间隔期3d;双炔酰菌胺在马铃薯中最高残留限量推荐值为0.01mg/kg。

芳香双炔醇的合成及其对硝基苯的荧光猝灭研究

以9,10-二溴蒽和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应,合成9,10-二(2-甲基-3-丁炔-2-醇)蒽,并对其紫外和荧光性能进行了研究。通过试验和高斯理论研究了该化合物对硝基苯的荧光响应。结果表明,该物质表现出较高的荧光量子效应,荧光量子产率达到55%。该化合物与硝基苯之间存在能量传输,使该物质发生荧光猝灭,有望用于微痕量爆炸物的检测。

聚-10,12-二十五碳双炔酸Langmuir-Schaefer膜的非线性光学性质

通过飞秒脉冲激光单光束Z 扫描方法研究了聚 10,12 二十五碳双炔酸Langmuir Schaefer膜在非共振吸收区的三阶非线性光学特性。钛蓝宝石激光器的输出脉宽为60～70fs、波长为800nm,在入射光平均功率为145mW时测得其三阶非线性极化率为5.33×10-9esu。这一结果较该类材料的有掺杂的薄膜明显增强,与微晶和单晶达到同样的量级,对此进行了分析和讨论。