辽阳石化全流程优化提升“双烯”收率

中国石油网消息今年前10个月,辽阳石化乙烯装置“双烯”收率为52.9%,达到行业同类装置先进水平。辽阳石化以主题教育为引领,紧抓装置生产优化关键环节,深入开展"三提三降",优化原料结构,开展技术攻关,提升催化剂运行质量,紧盯损失率、收率、能耗、物耗开展小指标竞赛,在确保裂解炉安稳长周期运行的基础上,最大程度提升高效益产品收率。

氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究

从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%~80%,ee为70%~90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。

双烯丙基聚氧乙烯醚的制备工艺

采用烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)、烯丙基氯(C_(3)H_(5)Cl)和氢氧化钠(NaOH)为原料,通过分步加入烯丙基氯得到双烯丙基聚氧乙烯醚粗产品,再在粗产品中加入蒸馏水和聚醚吸附剂进行精制,达到降低双烯丙基聚氧乙烯醚中钾钠离子的目的。结果表明:当APEG、NaOH、C_(3)H_(5)Cl摩尔比为1.0∶2.0∶2.1、反应温度35℃、反应时间6 h时,产品封端率达99.1%。然后加入冰醋酸来中和过量的氢氧化钠,加入量为过量氢氧化钠的1.2倍,再加入产品质量6%的蒸馏水、0.15%的聚醚吸附剂来吸附产品中的金属离子,经过处理后,产品双烯丙基聚氧乙烯醚中的K+、Na+能够降低到5μg·g^(-1)以下。

双烯合成反应与气相色谱法联合测定油品中共轭二烯烃含量的研究Ⅰ．填充柱气相色谱法

利用气相色谱快速、准确的分析特点，代替滴定法测定油品中共轭二烯烃合成反应后的水解、滴定等复杂步骤，分析时间是原来的１／５～１／６。研究了二烯合成反应的反应程度和碘、三氯化铝作催化剂的情况。建立了独特的内标法和二烯烃含量的计算公式。新法省去复杂的传统计算过程，使测定和计算变得简单、迅速。

酰基双烯酮重排反应的理论研究

采用量子化学从头算方法在 HF/6-3 1 G* *及 MP2 /6-3 1 G* *水平上计算了甲酰基双烯酮及苯甲酰基双烯酮的重排反应机理 .结果表明 ,两反应均为简单基元反应 ,反应中的 H原子 (或 C原子 )和邻近的 3个 C原子形成了具有四元环结构的对称过渡态 ,两反应的活化势垒分别为 1 5 0 .83 k J·mol- 1和 1 46.45 k J·mol- 1(MP2 /6-3 1 G* * 水平 ) ,这与苯甲酰基双烯酮需要在 5 5 0℃的高温下才能发生重排反应的实验事实一致 .

高效液相色谱分离牛奶中己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚

采用基质固相分散技术，对牛奶中己烯雌酚（DES）、己烷雌酚（HEX）和双烯雌酚（DS）残留进行提取和净化处理，并通过高效液相色谱进行分离。研究雌激素在C18,Florisil和N-丙基乙二胺（PSA）填料的保留行为，并研究不同流动相和色谱柱对3种雌激素的分离。实验结果表明，流动相为20mmol／L磷酸／乙腈（42／58，V／V），流速1．0mL／min，紫外波长230nm。Xterra C18柱对3种雌激素分离最好。3种雌激素的平均回收率为84．1％～93．5％，相对标准偏差为3．5％～7．8％。DES、HEX和DS的检出限（LOD）分别为0．004，0．004和0．006mg／kg，定量限（LOQ）分别为0．01、0．01和0．02mg／kg；本方法可对样品进行灵敏、准确的定性定量分析。

水产品中己烷雌酚、己烯雌酚与双烯雌酚残留的毛细管电泳测定

建立了毛细管电泳-紫外检测法测定水产品中己烷雌酚（HXS）、己烯雌酚（DES）及双烯雌酚（DIES）残留的新方法。研究了缓冲体系的酸度、浓度、添加剂、分离电压、进样时间及温度等对组分分离的影响。在检测波长为200 nm,分离电压为20 kV,运行缓冲液为50 mmol/L硼砂-25 mmol/L氢氧化纳（pH12.3,含30%的N,N-二甲基甲酰胺）的条件下,3种目标组分在14 min内达到基线分离。HXS、DES与DIES的质量浓度与峰面积分别在2.0~120、1.0~100、1.0~100 mg/L范围内呈良好线性,相关系数（r2）分别为0.9998、0.9992、0.9994,检出限为0.3~0.9 mg/L。将该方法用于鲫鱼中3种雌酚类激素的检测,结果令人满意。

茯苓环酮双烯三萜酸的晶体结构和分子结构研究

茯苓环酮双烯三萜酸（３－ｏｘｏ－６，１６α－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｌａｎｏｓｔａ－７，９，２６－ｔｒｉｅｎ－２３－ｏｉｃａｃｉｄ）是一种新分离得到的茯苓单一化学成分，它具有抗肿瘤活性和免疫调节作用．本文对该新茯苓成分进行了光谱检测和Ｘ－衍射晶体结构与分子结构研究。

双烯雌酚人工抗原的合成及特异性抗体的制备

目的制备抗双烯雌酚(DIEN)特异性抗体,为进一步研制DIEN免疫检测试剂盒打基础。方法采用4-溴丁酸乙酯对DIEN进行活化,以活泼酯法与BSA偶联制备免疫原(DIEN-CP-BSA);经紫外扫描和飞行时间质谱扫描鉴定偶联情况;以DIEN-CP-BSA免疫Balb/c小鼠制备特异性抗体,间接(竞争)ELISA评价抗血清效价及特异性。结果本试验获得较高效价的DIEN抗血清,其效价达1∶64 000,双烯雌酚半抑制浓度(IC50)为62 ng/ml;抗血清与结构类似物己烷雌酚的交叉反应率仅为0.34%,与己烯雌酚和17-β雌二醇无交叉反应;利用该抗体建立的间接竞争ELISA检测法,双烯雌酚在10～300 ng/ml呈线性关系。结论本研究制备了抗双烯雌酚(DIEN)特异性抗体,为研究畜产品中DIEN残留及开发DIEN免疫检测试剂盒奠定了基础。

利用质谱鉴别十二碳共轭双烯-1-醇、醛和乙酸酯双键位置异构体的模糊编网法

本文用模糊数学对十二碳共轭双烯-1-醇、醛和乙酸酯双键位置异构体的质谱数据进行了综合分析,建立了模糊相似矩阵,提出了鉴别它们双键位置异构体的模糊编网法。

大孔高交联苯乙烯－双烯－A共聚物的合成及孔结构的研究

利用新型交联剂──双甲基丙烯酰氧苯基丙烷（双烯－Ａ）与苯乙烯悬浮共聚合，以甲苯、异戊醇作致孔剂，合成了一系列大孔高交联共聚物。考察了双烯－Ａ用量、甲苯／异戊醇配比、引发剂用量及分散剂用量对共聚物孔结构的影响，通过红外光谱、表现密度、全自动物理吸附仪及扫描电镜对干燥的共聚物小球进行了表征。结果表明，随交联利双烯－Ａ含量的增加，苯乙烯－双烯－Ａ共聚物的表面孔结构明显增大。共聚物的比表面积、孔容及孔径均随致孔剂中不良溶剂异戊醇含量的增加而明显增大。

环境水样中己烯雌酚与双烯雌酚的离子液体分散液-液微萃取/高效液相色谱法测定

以离子液体（[Omim][PF6]）为萃取剂,采用冷诱导分散液-液微萃取对环境水样中的己烯雌酚和双烯雌酚残留进行富集。优化后的萃取条件：在pH3.0的条件下,以50μL离子液体为萃取剂,0.8 mL甲醇为分散剂,采用反相Extend-C18柱（5μm,250 mm×4.6 mm）,流动相为水-甲醇（体积比40∶60）,流速：1.0 mL/min,柱温：35℃,检测波长：245 nm。在优化的萃取条件下,己烯雌酚和双烯雌酚的线性范围均为2.5-200μg/L,检出限（S/N=3）为80 ng/L。应用于环境水样中己烯雌酚和双烯雌酚的检测,加标回收率为93%-98%,相对标准偏差为3.0%-5.4%,建立的方法简单、环保。

HPLC法测定中药白英中16-妊娠双烯醇酮的含量

目的用HPLC法测定不同来源白英中16-妊娠双烯醇酮含量。方法选用Apollo C18（4.6 mm×250 mm,5μm）色谱柱,流动相为乙腈-水（体积比为60∶40）,检测波长为236 nm,柱温为室温。结果16-妊娠双烯醇酮在5.06～45.54 mg·L^-1内呈良好线性关系,平均回收率为98.8（RSD=1.7%,n=9）;不同来源的白英药材中16-妊娠双烯醇酮的含量有较大差异,购于上海徐汇、上海蔡同德和上海虹桥中药饮片有限公司的白英中的含量质量分数分别为0.16%、0.16%、0.33%。结论该方法可为白英药材质量控制提供定量依据。

双烯含氟类液晶化合物的合成及表征

以4-(3,4-二氟苯基)-环己基酮和单新戊二醇缩-4,4′-双环己二酮为起始原料,通过合成关键中间体反式-3,4二氟苯基环己基甲基碘三苯基膦盐和4-(反式-4-乙烯基环己基)环己基甲醛,制备了液晶单体反-4-(2-(4-(3,4-二氟苯基)环己基)乙烯基)-4′-乙烯基双环己烷,采用1HNMR和MS手段对其结构进行了表征,并对工艺进行了优化.

共扼双烯法检测氧化低密度脂蛋白及其临床意义

目的 :探讨氧化低密度脂蛋白 (OX_LDL)与缺血性心脑血管疾病、糖尿病的关系。方法 :应用共扼双烯法(CD)检测急性心肌梗死、不稳定性心绞痛、脑梗死、糖尿病患者和健康者的OX_LDL ,并进行比较。结果 :患者组血清中LDL氧化易感性明显增强 (表现为延滞期缩短 ) ,即易形成OX_LDL。结论 :OX_LDL与缺血性心脑血管疾病有密切关系 。

四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍的合成与光谱性能

以中间体二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮为原料,经过P2S5硫化、镍络合,合成了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯镍络合物近红外吸收染料.利用IR和1HNMR表征了最终产物硫代双烯合镍的结构.考察了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍在不同溶剂中的最大吸收波长及其光、热稳定性.

妊娠双烯醇酮醋酸酯的合成

研究了以薯蓣皂素为原料合成妊娠双烯醇酮醋酸酯生产工艺中的开环、氧化和水解3步反应。实验结果表明,薯蓣皂素与醋酐、冰醋酸在高压釜中160℃下反应9h,中间产物假薯蓣皂素醋酸酯的收率达到94 6%。CrO3按n(假薯蓣皂素醋酸酯)∶n(CrO3)=1∶2 2的量比与醋酸钠和水配制成氧化剂溶液,与开环反应液在0～5℃下滴加反应1h,然后回流水解反应1 5h左右,氧化-水解2步反应收率达到88%～90%。经分离,妊娠双烯醇酮醋酸酯产品总收率达到82 3%,较工业平均生产水平72%～74%有较大的提高。

双烯醇酮醋酸酯的合成新工艺研究

以从脱胶后胡芦巴的脚渣料中提取的胡芦巴薯蓣皂苷元为原料,经裂解、过氧化氢氧化、水解消除反应合成双烯醇酮醋酸酯。结果表明,与冰醋酸及醋酐在180℃下反应5 h,中间产物假薯蓣皂苷元醋酸酯的收率达到95.48%。采用均匀设计对过氧化氢氧化工艺进行了优化,确定氧化工艺优化条件为:催化剂加量为4.2%,30%过氧化氢加量∶假薯蓣皂苷元醋酸酯=2.5∶1,30℃反应1.5 h,再沸腾回流水解反应3 h,收率可达63.38%。

催化裂化C_4、C_5馏分中双烯烃的选择加氢

叙述了对作为烷基化原料的催化裂化C4馆分及作为生产甲基叔戊基醚（TAME）原料的催化裂化C5馏分进行选择加氢处理，以脱除其中的二烯烃的研究结果。考察了反应温度、空速及氢气与双烯烃的摩尔比等工艺条件对加氢效果的影响。结果表明，所开发的工艺过程操作条件缓和，易于实施，加氢工艺既为下游装置提供了优质原料，其本身也有一定的经济效益。

硫代双烯型金属配合物近红外染料研究进展

综述了硫代双烯型金属配合物近红外吸收染料的结构特点,最大吸收波长、溶解度及其影响因素,总结了硫代双烯型金属配合物的主要合成方法,简要介绍了近年来硫代双烯型金属配合物的应用,并展望了其在夜视兼容用照明器件方面的研究应用。