双烯丙基双酚A改性内扩链双马来酰亚胺研究

采用自制的叔丁基二胺单体1,4-双(4-氨基苯氧基)-2-叔丁基苯(BATB)与双酚A二酐(BPADA)反应,并以马来酸酐作为封端剂得到了一系列链中含酰亚胺环的内扩链双马来酰亚胺,将所得双马来酰亚胺混合双烯丙基双酚A(BBA)制得无胶型挠性覆铜板。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)对合成的封端聚酰亚胺树脂的结构进行了表征并测试了其性能,研究了BBA用量及加入前后对封端聚酰亚胺基膜力学性能、热性能、聚酰亚胺树脂固化性能的影响。结果表明,BBA与封端聚酰亚胺物质的量比为1∶1时,其增韧改性效果最佳。加入BBA后的薄膜在不降低热性能的情况下,力学性能提高(拉伸强度可达到67.14 MPa,弹性模量达到1 449.73 MPa,断裂伸长率最大达到6.17%)。所得两层型挠性覆铜板具有优异的耐热性、尺寸稳定性、低吸水率。

水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚

以四溴双酚A为原料,在水相中不使用相转移催化剂合成四溴双酚A双烯丙基醚,通过考察反应温度、氯丙烯的滴加速度、氯丙烯的用量等因素对反应的影响,在优化条件下得到98%的收率,而且只需简单的水洗、过滤就可得到高质量的产品。

双硅型偶联剂的合成及防腐蚀性研究

以巯丙基三甲氧基硅烷(MPS)、双酚A双烯丙基醚(BBA)为原料,通过巯基-烯烃点击反应,生成双硅型硅烷偶联剂(BSC,产率95%)。红外(FTIR)分析表明,反应后原料的双键伸缩振动吸收峰v_(C=C)、v=(C—H)、v_(S—H)均消失,说明发生了反应;核磁分析(~1H NMR)表明产物结构为目标产物BSC。将BSC配制成水解液后加热固化成膜,采用热重分析仪(TGA)、极化曲线法(PCA)、盐雾腐蚀试验(SPT)等方法分析膜层的热稳定性、耐腐蚀等性能。结果表明,BSC膜层热稳定性能优于MPS水解液膜层;极化电阻为17 833Ω/cm^2,腐蚀速率为1.18×10^(-2)mm/a;盐雾加速腐蚀实验表明,BSC的防护性能明显优于MPS;BSC膜层耐冲击性能大于100 cm·kg,耐弯曲性能1级,附着力0级,硬度2H。

低压法合成双(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)砜

对阻燃剂双（4-烯丙氧基-3，5-二溴苯基）砜（ATBS）的合成工艺进行了改进。用四溴双酚S（TBS）和烯丙基氯为原料，在NaOH水介质中，低压条件下（表压0．3～0．4MPa）合成了收率、质量分数均较高的ATBS。为促使反应进行，使用了添加剂CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）和多种工业常见表面活性剂DBS（十二烷基苯磺酸钠）、OP-10（壬基酚聚氧乙烯醚）、OS-15（长链脂肪醇聚氧乙烯醚）。研究了添加剂用量、反应时间等因素对ATBS收率及质量分数的影响规律，得到了较佳反应条件。与常压法相比，低压法反应时间短，收率较高。由不同添加剂得到ATBS的收率（质量分数、添加剂）分别为97．4％[w（ATBS）=98．5％、CTAB]，99．7％[w（ATBS）=94．7％、DBS]．97．4％[w（ATBS）=94．0％、OP-10]，97．8％[w（ATBS）：96．9％、OS—15]和91．4％[w（ATBS）=93．4％、Tween-80]。

表面活性剂促进的阻燃剂ATBS的合成

用四溴双酚S（TBS）为原料，以滴加方式加入醚化剂烯丙基氯，在NaOH水溶液中用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化醚化法和其它表面活性剂促进醚化法合成了收率、纯度均较高的阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚（ATBS）。研究了催化剂用量、滴加时间、异丙醇用量、水用量对ATBS收率及纯度的影响。在烯丙基氯用量为15mL、TBS为28．3g、CTAB为0．1～0．18g、反应温度65～75℃、保温时间4h，ATBS收率可达95．5％～97．5％，纯度为95．5％～98．0％。当n（烯丙基氯）：n（TBS）=1：2．5、反应温度80—90℃、保温时间8h，表面活性剂DBS为0.8～1．0g、OP-10为0．5g、OS-15为0.8g时，ATBS最佳收率分别为95．2％、97．3％和95．5％．纯度分别为94．0％、92．7％和90．1％。