双烯化合物对真丝的接枝反应性与抗皱性

本文研究了二缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯在空气存在下,用过硫酸钾(KPS)在乙醇溶液中对真丝的接枝。并就单体、引发剂、甲酸(FA)的浓度、温度和时间等接枝条件对接枝率的影响进行了测试。比较发现在较佳的接枝条件下(温度:80℃;时间:30分钟;[KPS]:1.85％(owm);[FA]:2％(v/v);[单体]:80％(owf))可以得到高的接枝率。研究发现在50℃～80℃时的接枝活化能是18.6Kcal/mol,并得到了接枝反应方程式;接枝率的大小可以用单体浓度来调节;接枝共聚反应后能明显改善真丝织物的抗皱性能。

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应

全碳链的亲双烯与共轭双烯间的Diels-Alder反应的立体化学、区域选择性及反应机理已得到较系统的研究，但对含硫原子亲双烯的Diels-Alder反应反应研究得还不多。1968年Ohne等报道了硫酮与2－位取代双烯的D－A反应，1－位取代双烯与硫酮的D－A反应尚未见报道。

双烯化合物类单体合成支化聚合物的支化结构的研究

分别以二乙烯基苯(DVB)、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯(tri-EGDMA)和1,6-双马来酰亚胺基正己烷(BMIH)为支化单体,采用原子转移自由基聚合合成支化聚苯乙烯;以先核后臂法合成的星状支化聚苯乙烯为参照对合成的支化聚合物的支化形态进行研究.采用气相色谱(GC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和三检测凝胶渗透色谱(TD-SEC)测定了苯乙烯的转化率,聚合物分子量及其分布,特性黏数和均方回转半径.实验结果表明3个支化聚合反应体系内悬垂双键是逐步消耗的,不存在明显的成核过程.反应前期,以形成带有悬垂双键的初级链和轻度支化聚合物为主,聚合物分子量随单体转化率逐步上升;反应后期,悬垂双键聚合导致的分子之间的偶合更加明显,使得聚合物分子量快速上升,合成得到的都是无规支化聚合物.

9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)的合成与荧光性质

合成了一种含蒽环的荧光性烯醇化合物——9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇),采用核磁共振谱、电喷雾质谱、红外光谱、紫外可见光谱和荧光光谱对该化合物进行结构表征。

Study on Catalytic Properties of Cyclopentadienyl Bisphenoxyl Titanium Chloride for Ethylene Polymerization via Molecular Simulation

Three mono-cyclopentadienyl metal complexes, [C_6H_4O_2]CpTiCl (Ⅰ),[C_(12)H_8O_2]CpTiCl (Ⅱ), and [C_(20)H_(12)O_2] CpTiCl (Ⅲ), were prepared via the reactions ofcyclopentadienyl titanium trichloride with catechol, 2,2i-bisphenol, and 2,2'-bisnaphthol,respectively. In the presence of a moderate amount of methylaluminoxane (MAO), the complexesexhibited catalytic activities for ethylene polymerization. Complex Ⅰ showed the highest activityat Al/Ti molar ratio of 500 at the temperature of 30℃. With increasing of polymerizationtemperature, catalytic activities and molecular weight of the obtained polyethylene tended todecrease, and molecular weight distribution of polyethylene became narrower. With the molecularsimulation method, the charges on titanium atoms of complexes Ⅰ, Ⅱ, and Ⅲ, and the bond anglesformed by Ti and bisphenoxy ligands were calculated. It was concluded that the smaller the netcharge on Ti and the smaller the angle of O1―Ti―O2, the higher the activity of the complex.

含惰性烯双键RAFT试剂调控的苯乙烯溶液与细乳液聚合

以可逆加成-断裂-链转移(RAFT)试剂顺序控制丙烯酸和不对称双烯化合物4-(3-丁烯氧基-甲基)苯乙烯(BEOMSt)的溶液聚合反应,得到了两亲结构的大分子RAFT试剂,同时将BEOMSt分子中的惰性烯双键定量地悬垂于试剂的亲水与亲油嵌段间.以该试剂分别调控苯乙烯(St)溶液和细乳液聚合,着重考察了聚合方法对惰性烯双键链增长反应特性的影响.溶液聚合中,惰性烯双键链增长反应速率极低,St转化率68.6%时,产物链中烯双键数目仍维持初值,产物分子量与理论值吻合,分子量分布较窄,聚合反应呈现典型"活性"聚合的特征.但细乳液聚合反应初期,烯双键已与St共聚合,并引起分子链间偶联和分子量与理论值的正偏差,产物分子量分布也很宽.初步推测,导致细乳液聚合时惰性烯双键链增长反应受到强化作用的原因是两亲结构RAFT试剂吸附于单体细液滴表面,引起液滴油水界面层内自由基浓度以及烯双键与St浓度比值增高.