4种氮杂双环化合物的合成方法改进

以邻苯二胺及2,3-二氨基吡啶为原料,与羰基化合物反应制备苯并吡嗪、吡啶并吡嗪、苯并咪唑和吡啶并咪唑4种氮杂双环化合物,探讨了溶剂、温度、时间和pH值等实验条件对反应的影响。在合成吡啶并吡嗪时,采用正丙醇为溶剂,用甲醇钠调节pH=9,回流反应1 h,将收率从35.7%提高至89.4%;在合成苯并吡嗪时,用水作溶剂,用亚硫酸钠调节pH=9,60℃反应40 min,产物纯化采用低温静置代替减压蒸馏,收率可提高至98.3%;尝试不同方法合成苯并咪唑和吡啶并咪唑,确定最优合成条件分别为:邻苯二胺在88%的甲酸溶液中回流2 h,苯并咪唑收率为92%;2,3-二氨基吡啶在原甲酸三已酯中回流3 h,加浓盐酸继续回流1 h,吡啶并咪唑收率为84.2%。

新型手性杂环并环丁内酯的合成研究

研究 5- (l-孟氧基 ) - 3-溴 - 2 - (5H) -呋喃酮与硝基烷烃之间的 Michael不对称加成反应和取代反应 ,通过该串联反应得到了一系列其他方法无法得到的新型多手性杂环并环化合物 ;丰富了 5- (l-孟氧基 ) - 3-溴 - 2 - (5H) -呋喃酮的反应 ,通过 IR,1 3 CNMR,1 HNMR,Ms等确证了新型多手性杂环并环化合物的结构和构型 .

四硝基半甘脲的合成及其性能

叙述了新型高能炸药2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛酮-[3](简称四硝基半甘脲)的两种合成方法,并给出了它的主要物化性能和爆炸性能.

天然纤维与人造纤维抗衡——棉纤维的改性

近几十年来,人造纤维有了很大发展,纤维特性不断得到改进,使天然纤维用途曾一时受到影响。

右佐匹克隆治疗适应性失眠患者的有效性及对睡眠结构的影响

目的使用临床评估量表和多导睡眠检测技术研究镇静催眠药物右佐匹克隆治疗适应性失眠患者的有效性及其对睡眠结构的影响。方法采用治疗前后自身对照设计，比较适应性失眠患者使用右佐匹克隆治疗前后的睡眠结构变化及评估其药物疗效。纳入对象为上海长征医院神经内科睡眠障碍门诊中符合诊断标准的患者共32例，其中女性20例，男性12例，平均年龄36．2岁。患者接受连续3d药物治疗（每次3mg右佐匹克隆），观察指标为服药前及服药第3天睡眠相关的主观与客观检查（量表评估和多导睡眠图检查），记录并分析患者的总卧床时间、总睡眠时间、觉醒时间、入睡潜伏期、睡眠效率、非快速眼动（NREM）睡眠各期时间百分比、快速眼动（REM）睡眠时间百分比等，并使用失眠严重程度指数量表（ISI）和MMSE评价患者的失眠严重程度和药物对于患者日问认知功能的影响。结果右佐匹克隆能够缩短入睡潜伏期[治疗前（52．92±11．71）min，治疗后（28．2-±10．11）min；t=-4．376，P〈0．01]、延长总睡眠时间[治疗前（365．22±30．13）min，治疗后（429．18±26．93）min；t=4．102，P〈0．01]、减少觉醒次数[治疗前（5．00±1．92）次，治疗后（2．73±0．91）次；t=-4．592，P〈0．01]、提高睡眠效率（治疗前72．69％±6．32％，治疗后82．67％±4．16％；t=3．371，P〈0．01）、缩短觉醒时间[治疗前（88．51±17．48）min，治疗后（65．93±21．10）rain；t=-5．863，P〈0．01]、降低NREM1期时间百分比（治疗前12．54％±2．10％，治疗后7．30％±2．90％；t=-3．155，P〈0．01）、增加慢波睡眠时间百分比（治疗前8．03％±5．37％，治疗后9．31％±5．29％；t=4．228，P〈0．01），而对NREM2期睡眠时间百分比、REM睡眠时间百分比无明显影响。右佐匹克隆能够提高患者对睡眠质量的主观评价（ISI评分降低，t=-2．551，P〈0．05），且服药后对患者次日清晨的认知功能无明显影响（MMSE评分未见降低）。结论右佐匹克隆能够正性调节急性失眠患者的睡眠结构，提高患者的主观睡眠质量，对日间认知功能无明显影响，安全性好。

3,3-二甲基-二苯基-2,4-氧杂-8,10-氮杂螺[5.5]十一烷-1,5-二酮-9-硫酮衍生物的有效合成

在分子碘作用下,以芳香醛、硫脲和2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,通过无溶剂三组分缩合反应合成了6种3,3-二甲基-二苯基-2,4-氧杂-8,10-氮杂螺[5.5]十一烷-1,5-二酮-9-硫酮衍生物.当催化剂的用量为10 mol%时,80℃反应3.0-6.0 h,收率为73%-91%.此外,该方法具有反应条件温和、后处理简单且收率高的优点.

HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应

2-吡喃酮的不对称Diels-Alder(DA)反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型三烯胺中间体,从而活化远端δ,ε-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率(46%~82%)、优异立体选择性(93%~99%ee,>19∶1 dr)高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.