双环戊二烯苯酚环氧树脂国产化替代开发及市场推广

双环戊二烯(DCPD)苯酚环氧树脂中含有酚羟基、五元环、六元环以及苯环等功能性结构基团,使得DCPD型环氧树脂具有低吸湿、高耐热、低应力、低介电常数以及低热膨胀系数等优异性能,是良好的电子封装材料,目前在覆铜板领域有着广泛的应用。

环氧树脂改性聚双环戊二烯及其碳纤维复合材料的制备与表征

本文在双环戊二烯单体/Grubbs二代催化剂体系中加入双酚A型环氧树脂配套甲基纳迪克酸酐固化剂,通过逐步升温聚合得到环氧树脂/聚双环戊二烯(PDCPD)共混物。利用接触角测量仪、差示扫描量热仪(DSC)、红外光谱仪(FT-IR)、力学试验机和扫描电镜(SEM)对环氧树脂改性PDCPD进行了表征。研究结果表明:加入10 phr环氧树脂的DCPD单体与碳纤维织物表面接触角由83.2°降低至22.6°,润湿性得到明显改善;环氧树脂改性PDCPD相比于纯PDCPD,玻璃化转变温度由124.7℃提升至133.2℃;改性PDCPD红外光谱中未发现环氧官能团(913 cm^(-1)),说明混合体系中环氧树脂反应完全;力学性能测试结果表明改性后PDCPD弯曲强度提升13.3%,断裂韧性降低11.0%,微观结构显示环氧树脂固化物呈直径小于2μm的微球均匀分布在PDCPD内部;利用湿法模压制备的改性PDCPD/碳纤维复合材料层间剪切强度由8.2 MPa提升至15.1 MPa,断面结构显示环氧树脂的加入有效改善了PDCPD对碳纤维的附着力。

苯酚双环戊二烯环氧树脂的合成与固化性能研究

以苯酚和双环戊二烯为原料，通过Friedel—Crafts反应，合成了双环戊二烯酚树脂（DPR）。用环氧氯丙烷对该树脂进行环氧化，还制得了含有双环戊二烯结构的环氧树脂（DER）。系统地考察了合成反应的条件。所得环氧树脂的最大环氧值为0．31～0．35，有机氯含量小于0．02mol／100g。以甲基六氢苯酐（MeHHPA）为固化剂时，该树脂在180℃的条件下固化3．5h时，环氧开环的转化率大于92％。DSC的分析表明DER与双酚A环氧树脂E51混合（质量比为1：1）后，固化树脂的玻璃化转变温度Tg比E51固化树脂的玻璃化转变温度高15℃。

电子用双环戊二烯苯酚树脂的合成及表征

以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料,以BF_(3)·Et_(2)O为烷基化反应的催化剂,制备双环戊二烯苯酚树脂(DPR)。通过改变反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量,采用正交试验,探究不同条件下烷基化反应的最佳工艺条件,使得合成的树脂能够符合电子用树脂的要求。当反应条件为2h、110℃,原料配比为8∶1,催化剂用量为0.5%时,聚合度n=0的组分含量可达91.02%,产品符合电子用DPR的要求。

电子用双环戊二烯苯酚树脂的绿色合成及表征

本文以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料,以自制的新型强酸性阳离子交换树脂为烷基化反应的催化剂,催化苯酚与DCPD发生反应生成双环戊二烯苯酚树脂(DPR)。用阳离子交换树脂替代传统含氟催化剂作为烷基化反应的催化剂,减少了含氟废水的产生,更加绿色环保。通过改变反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量以及正交实验,探究烷基化反应的最佳工艺条件以及阳离子交换树脂磺化度对产物的影响,使合成的树脂能够符合电子用树脂的要求。同时探究DPR树脂的结构,并测定DPR树脂中不同聚合度组分的含量,以及DPR树脂的软化点、收率等数据。实验表明,当采用新型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,反应条件为3 h、120℃,原料配比为4∶1,催化剂用量为20%时,聚合度为0的组分含量可达92.36%。

双环戊二烯苯酚型环氧树脂的合成及其在覆铜板中应用

文章首先阐述了双环戊二烯苯酚型环氧树脂(DCPD环氧)的合成机理和反应条件对产物组分的影响,其次综述了DCPD环氧的市场现状及其在覆铜板中的应用,最后对比了嘉盛德DCPD环氧和进口树脂在无卤覆盖膜中的应用。

环氧树脂改性双环戊二烯型氰酸酯树脂固化反应性

采用凝胶试验、FTIR和DSC等手段研究了环氧E-51与双环戊二烯型氰酸酯（DCPDCE）共聚体系的固化反应性以及阶梯固化过程中一OCN基、三嗪环、唑啉、嗯唑啉酮的变化情况。结果表明，环氧树脂既能够催化氰酸酯本身三聚成环反应，又对氰酸酯三聚成环反应有稀释作用。当环氧树脂含量（环氧占混合物总量的质量百分比）大于5wt％时，催化效果增加不明显，稀释作用加强；当环氧树脂含量约为25wt％时，以上两种作用效果基本平衡，改性体系的固化反应活性和纯DCPDCE相当。阶梯固化时，低温阶段（160～180℃）主要发生生成三嗪环和唑啉的反应，高温阶段（200-220℃）主要发生三嗪环和唑啉向嘌唑啉酮的转化反应。另外，～OCN基的低温转化率随着环氧树脂含量的增大而提高，固化树脂的最终结构组成和环氧树脂的含量有关。

二氧化双环戊二烯环氧树脂/聚氨酯互穿聚合物网络的制备与性能研究

制备了新型二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)/聚氨酯(PU)互穿聚合物网络(DCPDE/PU IPNs)。采用红外光谱法对互穿聚合物网络的结构进行了表征。对不同固化体系的热稳定性、力学性能和涂膜的微观形貌进行了研究。研究结果表明:互穿聚合物网络的形成,提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂的弯曲强度、附着力和耐冲击性。固化剂的加入改进了聚氨酯/环氧树脂互穿网络的耐热性能。增韧改性后的环氧树脂比改性之前的环氧树脂呈现明显的两相结构。

二氧化双环戊二烯环氧树脂／聚氨酯互穿聚合物网络的制备及其性能

以N-对羧基苯基马来酰亚胺(CPMI)和乙二醇单双环戊二烯基醚(EMDCPE)为单体合成了新型共聚物(CPMI-co-EMDCPE),将其作为二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)/聚氨酯(PU)互穿聚合物网络(IPNs)体系的固化剂,以期改善互穿聚合物网络之间的相容性和热性能。采用红外光谱法对固化剂及互穿聚合物网络的结构进行表征。对不同固化体系涂膜的热稳定性、力学性能和微观形貌进行了研究。研究表明,互穿聚合物网络的形成,提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂的弯曲强度、附着力和抗冲击强度。新型固化剂的加入普遍提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂/聚氨酯互穿聚合物网络的耐热性能,增韧改性后的环氧树脂呈现明显的两相结构。

含双环戊二烯和萘环的特种环氧树脂制备与性能

以1-萘酚和双环戊二烯(DCPD)为主要原料,合成1种新型含萘环和DCPD结构的环氧树脂(NDEP),通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(NMR)测试,结果表明产物结构与理论产物结构相同。NDEP相对分子质量为1 683,热分解温度为352℃,线形酚醛树脂固化后产品的吸水率为0.917%,大大低于邻甲酚醛环氧树脂固化物的吸水率。

双环戊二烯邻甲酚环氧树脂的合成与表征

以邻甲酚和双环戊二烯为原料,通过Friedel-Crafts反应,合成了双环戊二烯邻甲酚酚醛树脂(DPR),该树脂用环氧氯丙烷进行环氧化制备出双环戊二烯邻甲酚环氧树脂(DER)。所得环氧树脂的环氧值为0.33,结构也得到了表征。分别以甲基六氢苯酐(MeHHPA)和聚酰胺651作为固化剂,通过DSC考察了该树脂的固化,固化温度峰值分别为141℃和168℃。在双酚A环氧树脂E51中添加不同比例的所制备的双环戊二烯邻甲酚环氧树脂DER,发现固化树脂的玻璃化转变温度Tg同单纯的E51固化树脂相比提高约20℃。

高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯的制备

以H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,H_2O_2为氧源催化氧化双环戊二烯环制备了高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间及反应溶剂等条件对环氧化反应的影响。适宜的工艺条件为:三氯甲烷为溶剂,0.5 g负载量30%的H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,n(C_(10)H_(12)):n(H_2O_2)= 1:3,反应温度60℃,反应时间12 h。在此条件下,反应物的转化率可达到68.9%,二氧化双环戊二烯的选择率达到97.2%.该催化剂重复使用3次后,催化活性依然保持很好。产物经质谱分析为目标产物,并利用红外光谱、微孔测量仪对催化剂结构、性能进行了表征。

二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究

影响二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)固化的主要因素为固化剂、促进剂、固化温度和时间等。采用热重分析(TGA)法、红外光谱(FT-IR)法和X射线衍射(XRD)法等手段对固化物的性能进行表征,系统研究了各因素对DCPDE固化特性的影响。结果表明:DCPDE的固化工艺可采取程序升温的方式,即"120℃/6 h→160℃/6 h→200℃/8 h";以顺酐为固化剂、甘油为促进剂时,DCPDE固化物的热稳定性较高,并且色泽均一;固化体系的最佳配比为n(DCPDE)∶n(顺酐)∶n(甘油)=1∶1∶0.3。

双环戊二烯酚型环氧树脂的固化反应研究

研究了ＤＣＰＤ酚环氧树脂与酸酐及胺类固化剂的固化反应活性。通过ＤＳＣ热分析方法表征了ＤＣＰＤ酚环氧树脂与甲基六氢苯酐（ＭｅＨＨＰＡ）及４，４’－二氨基二苯甲烷（ＤＤＭ）的固化反应过程，测定了反应热焓，并分析了固化温度、时间及固化剂结构等因素对ＤＣＰＤ酚环氧树脂凝胶时间及固化度的影响；探讨了温度、时间对ＤＣＰＤ酚环氧树脂固化反应活性的影响。

环氧树脂/双环戊二烯双酚型氰酸酯树脂共聚体系固化动力学研究

采用Ozawa方法和Kissinger方法研究了环氧树脂和双环戊二烯双酚型氰酸酯树脂(DCPDCE)共聚体系的固化动力学,并计算了活化能、指前因子、不同温度下的反应速率常数和共聚物的总反应级数。研究结果表明,体系中加入环氧树脂后,提高了体系的反应活化能,明显降低了室温时的反应速率常数,而对固化温度(180℃)时的反应速率常数影响不大。不同环氧树脂含量的共聚体系固化反应级数均接近1级反应。

丙烯酸酯改性双环戊二烯酚型环氧树脂及其性能研究

通过FT -IR光谱表征了丙烯酸酯改性的DCPD酚型环氧树脂 /DDM体系结构 ,并通过测定改性体系的凝胶时间和分析凝胶时间的影响因素 ,研究了该体系的反应特性。同时 。

双环戊二烯苯酚树脂的合成新工艺

以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料,甲磺酸为催化剂,合成了双环戊二烯苯酚树脂。适宜工艺条件:苯酚与DCPD摩尔比为5、反应温度120℃、反应时间5 h、催化剂质量分数为1.5%,收率89%。所得的双环戊二烯苯酚树脂(DPR)经催化加氢法在H2气压力1.5 MPa、催化剂Pd/Al2O3用量为原料质量分数的0.5%、反应温度80℃条件下对树脂进行脱色处理。得到浅黄色双环戊二烯苯酚树脂,收率89%,经IR和1HNMR表征分析其为目的产物,产物指标达到国际同类产品的质量标准。

双酚A型环氧树脂(E-51)改性二氧化双环戊二烯(CDR-0122)的性能研究

采用双酚A型环氧树脂(E-51)对耐高温环氧树脂体系二氧化双环戊二烯(CDR-0122)进行了改性处理。分析了E-51改性前后的物理特性,考察了改性前后浇铸体的冲击性能、弯曲性能和玻璃化转变温度,以及树脂基玻纤复合材料的基本力学性能。实验结果表明,E-51与CDR-0122有良好的相容性,且CDR-0122和E-51/CDR-0122树脂体系都应密封保存。添加E-51后浇铸体的冲击强度和弯曲强度分别提高了141.48%和52.38%,玻璃化转变温度下降了2.73%;E-51改性后的树脂基玻纤复合材料的弯曲强度和拉伸强度分别提高了20.5%和19.1%。

双环戊二烯苯酚树脂的制备

研究了在酸性催化剂存在的情况下,双环戊二烯(DCPD)与苯酚反应制备苯酚树脂的工艺条件。在苯酚与DCPD的质量比为5、复合催化剂用量为1.8 wt％(以DCPD为基准)和反应温度为100℃的情况下反应4.5 h,可得到软化点95℃、羟基当量174 mg/g、聚合度为2-3的苯酚树脂产品。

双环戊二烯型氰酸酯树脂/环氧树脂固化物热降解反应动力学及其机理研究

采用环氧树脂对双环戊二烯型氰酸酯(DCPDCE)进行共聚改性,分析了不同比例共聚产物在不同升温速率下的热失重曲线,对共聚产物的热降解反应动力学进行了研究。分别利用 Ozawa 和 Coats-Redfern 方法计算体系的活化能数据,采用 Ozawa 方法计算得到 DCPDCE 和 DPCDCE/环氧树脂(85/15)体系的活化能分别为163.93 kJ/mol和159.94 kJ/mol,得到的结果与 Coats-Redfern 方法计算得到的结果进行了对比,并分析了固化产物的热降解反应机理。