2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯合成与纯化

以双酚A和氯乙醇为原料经Willamson反应制得中间体2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷,再以对甲基苯磺酸为催化剂、以对羟基苯甲醚为阻聚剂在减压条件下通过直接酯化法制备2,2’-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯。对终产物脱色纯化工艺也做了初步的探索。

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。

硫酸钙晶须催化合成一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯

以一缩二乙二醇和甲基丙烯酸甲酯为主要原料,酯交换合成一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯。硫酸钙晶须对合成一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯具有高效催化作用,而半水和无水硫酸钙均没有催化活性。考察了甲基丙烯酸甲酯与一缩二乙二醇物质的量比、催化剂用量、阻聚剂用量等因素对收率的影响,得出了最佳反应条件:n(甲基丙烯酸甲酯)∶n(一缩二乙二醇)=3.5∶1,反应温度为回流温度,催化剂硫酸钙晶须、阻聚剂氮氧自由基加入量分别为一缩二乙二醇质量的3%、0.1%。在此条件下合成的一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯的收率大于96.3%,纯度达97%。

缩乙二醇双甲基丙烯酸酯的合成与研究

研究了用直接酯化法合成缩乙二醇双甲基丙烯酸酯,并摸索出双酯合成的有效方法,具有工艺简单、原料易 得、操作简便等优点,合成的产品产率高、纯度高、色泽好。

聚乙二醇双甲基丙烯酸酯的合成与表征

采用甲基丙烯酸与聚乙二醇400直接酯化合成聚乙二醇双甲基丙烯酸酯,对阻聚剂的种类及用量、反应温度、反应时间、醇酸摩尔比、催化剂用量等因素对收率的影响进行了研究,并利用1HNMR和IR对产物结构进行了表征。结果表明,较佳的反应条件是:选用质量分数0.9%对羟基苯甲醚做阻聚剂,反应温度100℃,反应时间8h,醇酸摩尔比3.0,对甲苯磺酸质量分数为2.5%,在此条件下收率达到88.4%。

低色度聚乙二醇(200)双甲基丙烯酸酯的合成

以聚乙二醇(PEG-200)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,采用酯交换法合成聚乙二醇(200)双甲基丙烯酸酯大分子功能单体。考察了溶剂、催化剂、阻聚剂和脱色剂对酯交换反应的影响。结果表明,在酯交换反应中,溶剂环己烷能够降低反应温度,且易于脱出副产物甲醇。当m(环己烷)∶m(总反应液)=2∶5,m(碳酸钾)∶m(醇酯总质量)=8.5∶100,m(氢醌单甲醚)∶m(醇酯总质量)=1.1∶100和m(脱色剂A)∶m(醇酯总质量)=2.1∶100时,产率可达到80.2%,色度为50 APHA。

苄基磺酸官能化介孔分子筛催化合成邻苯二甲酸二乙二醇双甲基丙烯酸酯

以苄基磺酸官能化的介孔分子筛(MCM-41-B-S)为催化剂,以邻苯二甲酸酐(PA)、一缩二乙二醇(DEG)、甲基丙烯酸(MA)为原料,经两步酯化法合成了邻苯二甲酸一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯(PA-DEG-DMA)。结果表明,合成PA-DEG-DMA的反应温度在85～90℃,催化剂用量为DEG质量的4.5%,MA与邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯(DEGP)的物质的量比为1.1∶1,带水剂甲苯用量为反应总质量的40%,阻聚剂4-甲氧基酚的用量为DEG质量的1.0%和回流时间为6h的优化条件下,获得了最佳反应结果,产品总收率可达83.4%,纯度大于98%。且产品外观质量好,反应后处理方便。并用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。

脂环族环氧双甲基丙烯酸酯的合成及性能研究

通过(3,4-环氧基)环己基甲酸(3’,4’-环氧基)环己基甲酯(EPC)与甲基丙烯酸发生酯化反应合成了脂环族环氧双甲基丙烯酸酯(EPCDMA)。UV-Vis分光光度计用来测定其在紫外区的吸收,含有水平样品支架的实时红外光谱仪(RTIR)用来监测光聚合动力学,动态力学分析仪(DMA)用来测定固化膜的机械性能。结果表明,EPCD-MA在>250 nm范围内无紫外吸收;相同聚合条件下,EPCDMA/TEGDMA和BisGMA/TEGDMA两种聚合体系的反应活性及所得固化膜的Pf和Tg相近,但是EPCDMA/TEGDMA所得固化膜的的交联密度和储能模量均比BisG-MA/TEGDMA高。

缩乙二醇双甲基丙烯酸酯

缩乙二醇双甲基丙烯酸酯(1)一直是厌氧胶配方中最重要的聚醚型单体。(1)是一种遥爪形化合物，分子两端均有活泼双链，经引发剂引发聚合后，容易交联固化。广泛应用于医药、胶粘剂、电子等行业。合成工艺：采用直接酯化法合成(1)简单易行，条件容易控制。确定的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为1：2．2；阻聚剂的量为单体总量0.4％；

聚乙二醇(200)双甲基丙烯酸酯的合成

以PEG-200和甲基丙烯酸为主要原料,同时加入阻聚添加剂FA03,合成PEG-200双甲基丙烯酸酯。通过正交实验考察了原料配比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应时间等因素对产率的影响,最佳工艺条件为PEG- 200与甲基丙烯酸摩尔比为1:2．1;催化剂对甲苯磺酸用量为醇酸总质量的2％;阻聚剂FY51用量为甲基丙烯酸质量的0．2％;反应时间为5 h;阻聚添加剂FA03用量为醇酸总质量的0．2％。最终产品酸值小于0．5 mg KOH／ g,w(固体分)>98％(105℃,20 min),产率大于82％。

酯交换法合成二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯

采用甲基丙烯酸甲酯与二缩三乙二醇进行酯交换的方法合成了二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯,考察了反应时间、反应物配比、催化剂及阻聚剂的种类和用量对收率的影响,并经高效液相色谱对反应产物进行定量分析.结果表明:酯交换法较酯化法可以显著地缩短反应时间;在酯交换反应中,反应物质的量比和催化剂用量是较为重要的影响因素.当酯醇物质的量比为6∶1,反应时间为4 h,催化剂和阻聚剂质量分别为原料质量的1.5%和0.15%时,二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯的收率可达95%以上.

酯交换法合成一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯

以一缩二乙二醇和甲基丙烯酸甲酯为主要原料,以二丁基氧化锡为催化剂,酯交换合成一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯。考察了甲基丙烯酸甲酯与一缩二乙二醇摩尔比、催化剂用量及阻聚剂用量等因素对收率的影响。得出了最佳的反应条件:甲基丙烯酸甲酯与一缩二乙二醇的摩尔比为3.5∶1,反应温度为回流温度,催化剂二丁基氧化锡及阻聚剂氮氧自由基的加入量分别为一缩二乙二醇质量的3%及0.1%。在此工艺条件下收率可达到97.5%。

真丝绸表面光接枝2-(双甲基胺)乙基甲基丙烯酸酯改性研究

A new method has been established to graft vinyl monomers onto silk fabrics by ultraviolet rays without any initiator or photosensitizer, in an attempt to improve undesirable properties of the materials with increased wrinkle recovery, better dyeing ability and color-fastness, and higher resistance to photo-yellowing, etc. In this work, ef- fectiveness of different types of UV devices and experimental conditions of the photo-induced graft-copolymeri- zation were investigated to control the influential factors on the grafting yield and properties of the graft-copolymer. Surface characteristics and structure changes, thermal properties and wrinkle resistance of grafted silk fabrics were studied. The grafted silk fabrics showed improved properties in crease resistance, dyeing ability and color-fastness, and heat stability as well. In detail, graft-copolymerization of 2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate onto silk fabrics can make silk fabrics undergo from slight to drastic changes in their dyeing behavior, i.e., rate of dyeing and uptake of acid dyes. Different reaction systems of the same monomer can lead to reverse dyeing properties, indicating not only the function but also the structure affects the properties of grafted silk fab- rics, especially the color-fastness. The UV light graft copolymerization method is of significance in silk industrial applications in terms of the facility cost, operation convenience and grafting efficiency, in comparison to Co 60 γ-ray and electron beam irradiation facilities.

聚醚/双酚A环氧甲基丙烯酸酯复合光固化膜的性能

由聚醚型聚丙二醇二缩水甘油醚和甲基丙烯酸合成了可光固化的聚丙二醇二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯(DMA),再按不同质量配比将此合成物与双酚A型环氧甲基丙烯酸酯(BEMA)混合,经紫外光照射得到复合光固化膜,然后对所得固化膜的耐热性、柔韧性、硬度、光泽度、可见光透过率和微观形貌进行表征。研究结果表明,复合膜兼具DMA和BEMA的优点,呈现良好的耐热性、柔韧性、硬度、光泽度和可见光透过率,而且DMA和BEMA相容性好。在所选的固化条件下,DMA和BEMA为5/5时,所得透明膜的T5%和T50%可分别达291.2℃和433.6℃,并且柔韧性和硬度良好,光泽度达109.6。

甲基丙烯酸甲酯与二缩三乙二醇酯交换的表观动力学研究

以甲基丙烯酸甲酯和二缩三乙二醇酯交换反应的方式合成了二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯,并考察了反应的时间进程,建立了酯交换反应的速率方程和表观动力学模型。结果表明,在反应的最初4 h内,二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯的收率即可达到95%以上,酯交换反应速率方程遵循一级反应动力学规律;按照酯交换反应机理建立的动力学模型,经实验数据拟合,模型基本正确,线性相关系数为0.992 0。

双环戊二烯甲基丙烯酸酯的合成及其紫外光固化性能研究

以双环戊二烯与甲基丙烯酸为原料,在三氟化硼乙醚络合物催化剂的作用下,合成了双环戊二烯甲基丙烯酸酯（DCPMA）,并用~1HNMR、FT-IR对产品进行了表征分析。结果表明：当n（甲基丙烯酸）：n（双环戊二烯）=1.2：1、催化剂三氟化硼乙醚的加入量为0.6%、阻聚剂对苯二酚加入量为0.4%时,产品收率达52.5%。将DCPMA用于紫外光固化涂料中,与丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯等4种单官能度的单体相比,涂料的固化收缩率低、固化膜的耐磨性好、附着力强、热稳定性高。

可聚合双季铵盐阳离子表面活性剂

以甲基丙烯酰氯、11-溴代十一醇、4-[2-(N,N-二甲基胺乙基)]吗啉和溴甲烷为原料,合成了新型可聚合的单季铵盐阳离子表面活性剂甲基丙烯酸酯基单季铵盐(PMQ),并经过季铵化得到了相应的双季铵盐头基的阳离子表面活性剂可聚合的甲基丙烯酸酯基双季铵盐(PDQ)。通过元素分析和核磁共振氢谱证实了产物的结构,同时采用表面张力测定与电导率测定两种方法测定了PDQ在不同温度下的临界胶束浓度和表面张力。实验结果表明,通过酰氯化、两次季铵化3步有机反应成功地合成了PDQ;25℃下纯水中PDQ的临界胶束浓度为3.24×10-2mol/L,对应的表面张力为40.95mN/m,表明PDQ具有较高的表面活性。

新型含硫高折光指数光学树脂单体MPSDMA的合成及其共聚树脂的性能研究

通过氯磺化反应、还原反应和低温相转移催化反应合成了一种新型光学树脂单体 4 ,4 -二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯 ( MPSDMA) ,成功地将苯环、含硫基团和双键引入光学树脂单体结构中 ;将 MPSDMA分别与甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)和苯乙烯 ( St)通过自由基共聚制成透明树脂 ,共聚树脂性能的研究表明该类新型光学树脂具有高折光指数。

齿科羧酸类功能单体对正畸粘结剂粘结强度影响的研究

分别将双酯类功能单体PMDM与单酯类功能单体4-META添加到可见光固化正畸粘结剂中测试粘结强度；当PMDM与4-META的质量分数增加到7％时，牙釉质粘结剂与牙釉质及口腔材料用不锈钢的剪切强度达到最大，PMDM的加入使粘结强度分别从12．18MPa与9．77MPa提高到19．18MPa与16．02MPa，4-META的添加使粘结强度分别提高到26．78MPa与20．41MPa；添加的单酯类及或酯类功能单体所含羧酸的摩尔浓度越高粘结强度越高；托槽法测量剪切强度虽然可以模拟临床应用环境，但其误差较大，而树脂-金属及树脂-牙釉质法所得结果标准差较小，经SPSS统计学软件分析表明，后两种方法准确度更高。