环式结构体系中的双碳正离子

在某些环式结构体系中,由于某些轨道的相互作用使正电荷离域,从而克服正电荷间的相互排斥形成长寿命的双碳正离子。本文介绍苯双碳正离子,双环[m.n.p]桥头双碳正离子、去氢金刚烷基双碳正离子及宝塔烷双碳正离子的生成、检测、性能及理论处理。

双二茂铁甲基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应及其产物的晶体结构

双二茂铁甲醇与BF3?OEt2在CH2Cl2中作用形成稳定的双二茂铁甲基碳正离子,无需从溶液中分离,可直接与乙酰乙酸乙酯反应得到了较高产率的双二茂铁甲基乙酰乙酸乙酯.由苯重结晶得到的单晶经过X射线衍射测试发现,该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,a=0.82554(8)nm,b=0.96962(10)nm,c=1.46662(14)nm,α=105.562(2)°,β=90.771(2)°,γ=96.727(2)°,V=1.2191(19)nm3,Dc=1.516g?cm-3,μ=1.320mm-1,F(000)=532,Z=2.

二丙基双二茂铁甲基碳正离子与胺的反应

2-和 3 -二茂铁甲酰基 -1 ,1′-二丙基二茂铁经 Li ALH4 还原为 2种相应的二丙基双二茂铁甲醇。这 2种羟基化合物与 BF3在二氯甲烷中作用得到二丙基双二茂铁甲基碳正离子。该离子可直接与胺作用 ,形成产率较高的 N-取代产物。由元素分析 ,IR和 1

双二茂铁甲氨基异丙醇的合成与晶体结构

双二茂铁甲醇与BF3在CH2Cl2中与BF3作用形成的双二茂铁甲基碳正离子, 无需从溶液中分离出来, 便可直接与异丙醇胺反应得到双二茂铁甲氨基异丙醇,且产率较高。由乙醇重结晶得到的单晶经X射线衍射法测试表明, 该化合物晶体属三斜晶系, P空间群, 化学式为2[C24H27Fe2NO]CH3CH2OH, Mr = 960.40。晶胞参数: a = 10.6825(7), b = 14.463(1), c = 15.794(1) , ?= 69.593(1), b = 75.535(1), g = 81.302(1)? V = 2208.9(3) 3, Z = 2, Dc = 1.444 g/cm3, m(MoKa) = 1.332 mm-1, F(000) = 1004, 对于I > 2(I)的4742个衍射点, 最终的R = 0.0525、wR = 0.0704。晶体结构由2分子双二茂铁甲氨基异丙醇和1分子乙醇通过氢键缔合组成。

二烷基双二茂铁甲氧基乙胺的合成

采用6种二烷基双二茂铁甲醇(1a^1f)与三氟化硼在二氯甲烷中反应形成了稳定的二烷基双二茂铁甲基碳正离子(2a^2f),无需从反应混合物中分离,可直接与二乙醇胺在二氯甲烷中反应,得到了6种新的产率为81%~87%的二烷基双二茂铁甲氧基乙胺Fc(R2Fc)′CHOCH2CH2NH2(3a^3f)。通过元素分析、IR和1H NMR测试技术确证了化合物3a^3f结构。