双端氨基(聚)酰胺酸扩链的聚氨酯弹性体的合成、结构和性能

合成了3种不同相对分子质量的双端氨基(聚)酰胺酸,且以此和3,3′-二氯-4,4′-二氨基-二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,分别制备了聚氨酯弹性体,并对该系列进行了表征,研究了其性能和微相分离情况。结果表明,以(聚)酰胺酸为扩链剂合成的聚氨酯弹性体具有明显的微相分离结构,并具有较好的耐热性和机械性能。

5-磺酸-2-氨基苯甲酸改性聚酰胺6平板膜的制备及其性能

为了提高聚酰胺6(PA6)平板膜的抗污染性能,将一定量的5-磺酸-2-氨基苯甲酸(5SAA)与ε-己内酰胺共聚,在PA6中引入亲水的磺酸基团,通过红外分析(FT-IR)、热重分析法(TGA)、差热扫描分析(DSC)表明成功制得带有磺酸基团的聚酰胺6(SPAmine6-2.5);采用浸没沉淀法制备SPAmine6-2.5平板膜,探究不同凝固浴对SPAmine6-2.5的成膜性能、膜的理化性质和耐污染能力的影响.通过ATR-IR和KRUSS动态接触角测定仪表征膜的化学结构及亲水性.结果表明:5SAA的引入大大提高膜表面的亲水性及抗污染能力,当凝固浴为水∶乙醇(质量比)=74∶26时制备的平板膜的水接触角最小为50°,通量为289.1 L/(m2·h),纯水回复率最大为65%,比PA6平板膜提高了54%.

聚天冬氨酸/对氨基苯甲酰胺接枝物的合成及阻垢性能

以马来酸酐、尿素为原料合成了聚琥珀酰亚胺(PSI),再以对氨基苯甲酰胺为开环介质在碱性条件下对PSI进行开环反应合成了新型绿色阻垢剂聚天冬氨酸/对氨基苯甲酰胺(PASP/4-ABZM).通过FT-IR、SEM等表征手段对接枝共聚物的结构和结垢的形态进行了分析,并采用静态阻垢法考察了PASP/4-ABZM的阻钙垢性能.实验结果表明:当接枝物的浓度为0.5 mg/L时阻CaCO_3垢效率接近100%;当浓度为3 mg/L时阻CaSO_4垢效率接近100%;当浓度为9 mg/L时阻Ca3(PO_4)_2垢效率可达90%.加入接枝共聚物之后,三种垢的形态均发生了明显的变化.

用偏苯三酸酐酰氯和双邻氨基苯酚合成芳香族聚酰亚胺苯并恶唑

采用偏苯三酸酐酰氯和2，2-双(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷(BisAPAF)2步法直接制备了聚酰亚胺苯并恶唑。第1步，在有机溶剂中低温溶液聚合合成了聚(羟基酰胺酰胺酸)前驱体。其后．聚(羟基酰胺酰胺酸)前驱体在350℃下热环化脱水制成了相应的聚酰亚胺苯并恶唑。前驱体聚合物的特性粘度是0.22dL／g。闭环的聚酰亚胺苯并恶唑的玻璃化转变温度为329℃，在氮气中和空气中热失重5％的温度分别为530℃和525℃。广角X射线衍射测量表明，聚酰亚胺苯并恶唑为无定型结构。通过傅立叶变换红外光谱(FTIR)和质子核磁共振光谱(^1H-NMR)表征了前驱体聚合物和完全环化聚合物的结构。

阿科玛继续降低其生物基聚酰胺11(PA11)产品全球生产的碳足迹

阿科玛通过使用可再生或低碳能源,并通过在其生产基地进行几次能源效率改进,进一步将其生物基Rilsan聚酰胺11(PA11)产品的碳足迹减少46%,达到低于2 kg二氧化碳当量/kg。Rilsan聚酰胺11完全源自可再生蓖麻籽,是一种100%生物基聚合物。此外,氨基十一酸单体和下游聚合物的生产使用了相当大比例的低碳和可再生能源,包括电力和燃料。因此,阿科玛最近宣布与法国ENGIE签订生物甲烷供应协议,并在去年对其聚酰胺11生产基地进行了几次能源效率改进。

可降解聚天冬氨酸水凝胶的制备与应用研究

以天冬氨酸为原料,合成了聚丁二酰亚胺(PSI);采用氨基封端的聚乙二醇作为交联剂制备出了聚天冬酰胺水凝胶;研究了聚丁二酰亚胺分子量、交联剂分子量以及交联剂的用量等因素对水凝胶溶胀性能的影响,并研究了以甲硝唑为模型药物,在37℃下、pH=4.6的介质中,药物在聚天冬酰胺水凝胶中的控制释放。

熔融聚合耐高温聚酰胺的非等温结晶动力学研究

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂在不同降温速率下的非等温结晶行为。通过Jeziorny法、Ozawa法以及Mo法分析了PA10T和PA10T/11的非等温结晶动力学,并采用Kissinger法、Takhor法以及Vyazovkin法计算了体系的结晶活化能。结果表明,在初期结晶阶段,PA10T和PA10T/11晶体的生长方式是一维针状生长和二维片状生长并存,同时存在异相成核现象;Jeziorny法、Mo法适合研究PA10T和PA10T/11树脂的非等温结晶过程,而Ozawa法不适合研究其非等温结晶过程;随着11-氨基十一酸含量增加,非等温结晶活化能的绝对值呈现先减小后增大再减小的变化趋势,说明结晶速率呈现先增加后减少再增加的变化趋势。

熔融聚合耐高温聚酰胺的等温结晶动力学研究

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂的等温结晶行为。通过Avrami方程分析了PA10T和PA10T/11的等温结晶动力学,其Avrami指数n值介于1.79~2.31之间,表明了PA10T和PA10T/11晶体以一维针状生长和二维片状生长并存,然后计算了相关的结晶动力学参数。通过Arrhenius方程计算了PA10T和PA10T/11的等温结晶活化能,同时通过Hoffman-Weeks外推法得到了PA10T和PA10T/11的平衡熔点。并且,利用Turnbull-Fisher方程和Lauritzen-Hoffman方程研究了PA10T和PA10T/11的结晶生长方式。偏光显微镜和X射线衍射分析表明,在实验条件下PA10T和PA10T/11以一维针状生长和二维片状生长并存,并且加入11-氨基十一酸后PA10T/11的晶粒尺寸显著细化。

透明聚酰胺PA10I/11的合成工艺参数探讨

以癸二胺、间苯二甲酸、11-氨基十一酸为单体,采用熔融缩聚法合成了透明聚酰胺10I/11(PA10I/11)。由于特性黏度可以表征聚合物的摩尔质量,因此研究了反应温度、反应压力、反应时间等工艺参数对聚合物特性黏度的影响。结果表明,预聚反应的最佳工艺参数:温度205℃、反应压力2.3 MPa、聚合时间2 h、排气持续时间为45min;熔融增黏反应的最佳工艺参数:温度245℃,反应时间2 h,抽真空时间17 min,搅拌转速65 r/min。此外,11-氨基十一酸含量对PA10I/11特性黏度、熔融温度的影响也进行了研究。

新型磷-氮阻燃剂的合成及其与三聚氰胺氰脲酸盐在PA6中的协效应用

合成了一种新型磷-氮阻燃剂N,N′-哌嗪四苯氧基氨基磷酸酯(PTPP),将PTPP与三聚氰胺氰脲酸盐(MC)的复合物添加到聚酰胺6(PA6)中,发现复配体系的阻燃性能优于添加单一PTPP或MC的体系。添加8%的PTPP和11%的MC可使PA6的极限氧指数提高到29%,阻燃级别达UL94V-O级。采用热重分析研究了不同组分的热降解行为,通过扫描电子显微镜和傅立叶红外光谱仪研究了高温氧化后的炭层形态及其组成变化。结果表明,PTPP与MC并用可在气相和凝聚相同时发挥阻燃作用。

复方氨基酸对低体重儿血清和脑脊液中Glu、Asp水平的影响

目的 研究复方氨基酸对低出生体重儿中枢神经系统的可能影响。方法 采用丹酰氯 -聚酰胺薄层层析法测定 2 0例全能营养液 (TNA)治疗低体重儿和 2 0例非TNA治疗 (对照组 )低体重儿血清和脑脊液中谷氨酸(Glu)、天冬氨酸 (Asp)水平。 结果 治疗后TNA组血清中Glu、Asp皆显著提高 (P <0 .0 1) ,而脑脊液中Glu、Asp无显著差异 (P >0 .0 5 ) ;对照组中两者均无明显差异 (P >0 .0 5 ) ;TNA组脑脊液中Glu、Asp之间呈正相关 (r =0 .79,P <0 .0 0 1) ;血清中Glu、Asp分别与脑脊液中Glu、Asp均无相关性 (分别是r =0 .32 8,P >0 .0 5 ;r =0 .334,P>0 .0 5 )。结论 静脉使用复方氨基酸于低体重儿对其脑脊液中Glu。

含有二肽的新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及表征

以丙氨酸和苯丙氨酸为手性源,通过四步反应,以较高的产率合成了四种含有二肽的旋光性不同的新型手性二酸单体。将这些二酸单体与4,4'-二氨基二苯醚(ODA)直接进行缩聚得到四种旋光性不同的手性聚酰胺酰亚胺(PAIs)。采用核磁,红外等确认了聚合物的结构;采用自动旋光仪测定了物质的比旋光度值,表征了物质的手性;采用差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)研究了聚合物的热性能。选取常见的溶剂测试了聚合物在常温常压下的溶解性。聚合物中引入的二肽有望对其生物活性和生物降解性能产生影响。

PA1212-b-PEG嵌段共聚物的合成与表征

以双端羧基尼龙1212和双端氨基聚乙二醇制备了尼龙1212(PA1212)-b-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物,用红外分析(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)确定了PA1212-b-PEG的结构,用1H-NMR确定了产物的分子量,并测试了材料的力学性能。结果表明,PA1212-b-PEG的断裂伸长率比尼龙1212有了明显提高。与以羟基封端的聚醚作为软段制备的嵌段共聚物相比,聚合反应可以在较低的真空度下进行,聚合温度和时间有所降低和缩短,聚合过程无需使用催化剂,得到的嵌段共聚物分子量有所提高,且具有较高的拉伸强度和弯曲强度。

11-氨基十一酸对透明共聚酰胺PA10I/11力学性能的影响

以癸二胺、间苯二甲酸、11-氨基十一酸为单体,采用熔融缩聚一步法合成了透明间苯二甲酰癸二胺-氨基十一酸共聚酰胺(PA10I/11)。拉伸性能和冲击性能测试结果表明,11-氨基十一酸的加入,有效改善了PA10I/11的冲击韧性,其中当11-氨基十一酸用量为13%时,PA10I/11的缺口冲击强度比纯PA10I提高了44.68%。动态力学性能分析(DMA)及差示扫描量热测试(DSC)的结果表明,随着11-氨基十一酸用量的增加,PA10I/11中柔顺链的相对含量随之提升,进而使聚合物的玻璃化转变温度不断下降。

PA1212-b-PEG嵌段共聚物的组成对结晶和熔融行为的影响

研究以双端羧基尼龙1212为硬段,以双端氨基聚乙二醇为软段的聚酰胺-聚醚分嵌段共聚物的结晶行为。用偏光显微镜、差示扫描量热法研究了不同组成共聚物的结晶形态、熔融结晶温度的影响。PLM观察到共聚物的结晶形态随硬段分子量的增大趋于完善,软硬段相容性随软硬段分子量增大而变差;DSC扫描表明共聚物的熔融温度随着硬段分子量增大而增大,软硬段分子量较大时软硬段相容性较差。

ODPA/BAPP型聚异酰亚胺及其衍生物的合成与性能表征

首先由二苯醚四酸二酐(ODPA)与4,4′-双(氨基苯氧基)丙烷(BAPP)经两步反应制得聚异酰亚胺(PII),然后分别用丙烯酸羟乙酯(HEA)和正辛醇对所得PII进行开环反应得到光敏的和非光敏的聚酰胺酯(PAE1和PAE2)。对聚异酰亚胺(PII)的制备过程用红外进行了跟踪,并对聚异酰亚胺的热异构化、聚异酰亚胺衍生物的合成和产物的溶解性、热性能及膜性能进行了表征。

熔融聚合耐高温聚酰胺流变性能研究

采用毛细管流变仪对熔融聚合耐高温聚酰胺(PA)的流变性能进行了研究。结果表明:熔融聚合耐高温聚酰胺PA10T、PA10T/11皆为假塑性流体,其非牛顿指数随着温度的升高而增加;表观黏度都随着剪切速率或剪切应力的增加而降低;随着剪切应力的增大,黏流活化能减小,表观黏度对于温度的敏感性减弱;与PA10T相比,PA10T/11通过引入第三单体11-氨基十一酸能有效地提高表观黏度对剪切应力、剪切速率和温度的敏感性,从而改善了PA10T的加工性能。利用DMA和DSC对PA10T、PA10T/11进行了分析,结果表明,PA10T引入第三单体11-氨基十一酸后,能提高其分子链的柔顺性,改善PA10T的加工性能。