PdY及NiX沸石催化剂上乙烯双聚反应活性中心的价态、配位状态和反应机理

一、前言对过渡金属交换的沸石催化剂上乙烯的双聚反应,众多的研究者均指出过渡金属离子直接参与催化活性中心的形成,但对于活性中心的价态却有许多不同的看法。对 Pd^(2+)离子交换的 Y 型沸石,Lapidus 等借助于 XPS 实验证实了 Pd^0对乙烯双聚无活性,指出活性中心应为离子态的 Pd^+或 Pd^(2+)。虽然 Kevan

一种新型的类似MBH反应的自催化双聚反应

Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应是α,β-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适的催化剂作用下,生成烯烃α-位加成产物的反应,是构建碳碳键的有效手段.

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究——Ⅴ.碱金属离子对八面沸石中镍离子的促进作用

考察了含碱金属离子和镍离子的X型沸石上乙烯的双聚反应。发现催化剂的活性有如下规律:LiNiX>NaNiX>KNiX。TPD考察表明催化剂的酸性亦有同样的规律。在LiNiX和NaNiX上乙烯的双聚反应出现诱导期,而在KNiX上则不出现。碱金属离子对镍离子有两方面的促进作用:一是调变催化剂的酸碱性,亦即调变活性中心Ni^+离子上的电子密度;二是调变活性中心Ni^+离子在沸石中的位置占据情况,亦即调变Ni^+离子的有效浓度。

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究——Ⅵ.碱金属、碱土金属离子对八面沸石中钯离子的促进作用

考察了催化剂预抽空温度对LiPdY、NaPdY和KPdY乙烯双聚活性的影响。发现这些催化剂的活性都随预抽空温度的升高先增大后减小,出现一极大值,并且活性里现极大值的抽空温度和丧失活性的抽空温度都按LiPdY、NaPdY、KPdY的顺序降低。XPS的结果证明从LiPdY到KPdY,Pd^(2+)离子的可还原性增加。在LiPdY和NaPdY上乙烯的双聚反应出现诱导期,而在KPdY和caPdY上则不出现。认为碱金属离子对钯离子有两方面的促进作用:一是调变Pd^(2+)离子的氧化还原性,二是调变Pd^(2+)离子在沸石笼中的位置占据情况。

不同制法镁铝尖晶石在环己酮双聚中的应用

用共沉淀法，溶胶－凝胶法，超临界干燥技术和脲燃烧法制备了一系列镁铝尖晶石，并将其用于环己酮双聚合成环己烯环己酮（ＣＨＣＨ）的反应中。借助于ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＢＥＴ和ＣＯ＿２－ＴＰＤ等手段考察了不同制备方法对催化剂性质及性能的影响。

环己酮双聚催化剂失活的研究

燃烧法是一种新型制备超细碱性氧化物的技术。这类氧化物可以做为环己酮双聚制环己烯基环己酮的有效催化剂，但它的失活是非常严重的。本工作运用ＣＯ＿２－ＴＰＤ，ＸＲＤ，ＴＧ，ＣＨＣＨ－ＴＰＤ和催化反应等手段对其失活原因进行了探讨，发现失活是由于产物ＣＨＣＨ强吸附在活性中心上不能及时脱附所引起的。

环己酮酸催化合成环己烯环己酮的研究

文章研究了环己酮液相催化合成环己烯基环己酮过程中,不同种类酸催化剂的作用规律和反应机理. 结果表明,强质子酸催化反应的速率较快,催化反应活性亦高,但后处理需经中和、洗涤、干燥等繁琐工序,存在污染环境和腐蚀设备等弊端;详细考察硫酸盐、氯化物盐类等Lewis酸催化剂对反应的催化作用,并比较了催化剂用量、反应时间的影响,发现铁盐的催化性能较好,缩合单程产率高.