2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双苯甲酸酯类Z-N催化剂内给电子体的合成与应用

由异丁醛和苯甲酰氯为原料经缩合、歧化、酯化合成了4种新型内给电子体化合物2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双苯甲酸酯,重点考察了酯化反应的影响因素。实验表明,该内给电子体的适宜合成条件为:醇与苯甲酰氯的物质的量比为1∶2.3;催化剂三乙胺与苯甲酰氯的物质的量比为3.0∶1;反应时间为13 h;后处理时,用5%NaOH水溶液洗涤30 min可除去三乙胺和过量的酰氯,苯甲酸酯的收率最高可达93.0%,HPLC纯度>99.0%。用于丙烯聚合时催化剂催化活性可达到52 kgPP/gcat,同时聚丙烯的等规度为96.50,熔融指数18.24。

二乙二醇双苯甲酸酯的非恒温化学动力学研究

对二乙二醇双苯甲酸酯(DEDB)的非恒温反应动力学进行了研究,结果表明:DEDB生成反应属二级复合反应中的连串竞争反应。测定了其反应常数K、速度常数k_1、活化能E_((?),1)及频率因子k_(0,1)。

衣康酸锌盐催化合成二乙二醇双苯甲酸酯

采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯,得出合成DEDB的适宜反应条件:苯甲酸与二甘醇摩尔比2:1.33,催化剂用量为苯甲酸质量的3%,反应时间5 h、反应温度125～130℃,产品收率达93.8%,用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离,可重复使用。

一缩二乙二醇双苯甲酸酯合成研究进展

介绍了增塑剂一缩二乙二醇双苯甲酸酯(DEDB)的合成方法及其研究进展,指出了其今后的发展方向。

二苄基锡双(对氨基苯甲酸)酯的合成及结构研究

二苄基氧化锡与对氨基苯甲酸反应合成了二苄基锡双 (对氨基苯甲酸 )酯 ,经X- 射线方法测定了新化合物的晶体结构 ,属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /n ,晶体学参数 :a =1 .12 0 9(4)nm ,b =0 . 86 0 2 (3)nm ,c =2. 6 5 2 0 (10 )nm ,β =93. 95 3(5 )° ,V =2. 5 5 12 (17)nm3 ,Z =4 ,Dc =1. 4 92g/cm3 ,μ(MoKα) =10 .38cm-1,F(0 0 0 ) =116 0 ,R1=0 . 0 4 6 8,wR2 =0 . 0 896。在化合物中 ,锡原子呈六配位的畸变八面体构型。

N,N′-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

在N2气保护下,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯与环己二胺在无水乙醇中缩合反应合成了新型的Schiff碱配体N,N′-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺,收率为66.7%。该配体与四水合醋酸锰在无水乙醇中反应,并经空气氧化、氯化锂处理得到Mn3+配合物;与三氯化铁、氯化镍在无水乙醇中配位分别得到Fe3+、N i2+配合物。并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等测试方法对配体和配合物结构进行了表征。

一缩二乙二醇双苯甲酸酯增塑剂的气相色谱分析

一、前言近年来国内外利用苯甲酸甲酯(BME)合成一缩二乙二醇双苯甲酸酯(又称二甘醇双苯甲酸酯,英文缩写DEDB)

聚丙烯催化剂内给电子体9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴的合成与表征

以自制的9,9-双羟甲基芴(BHMF)和苯甲酰氯为原料,以三乙胺为吸收剂合成了9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴,采用了红外光谱和核磁共振氢谱等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。考察了原料配比、反应时间、反应温度及吸收剂用量等因素对9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴收率的影响。实验结果表明,最佳工艺条件为:0.1 mol BHMF,n(BHMF)∶n(苯甲酰氯)=1.0∶3.0,三乙胺吸收剂为60 mL,反应温度10℃,反应时间4.0 h,在此条件下9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴收率可达85.4%。

微波辅助无溶剂合成双环笼状磷酸酯醇苯甲酸酯

在无溶剂条件下,以对甲基苯磺酸为催化剂,微波辅助合成笼状双环磷酸酯醇苯甲酸酯.最佳反应条件为:酸醇物质的量比为3:1,催化剂用量占总投料量的14%(质量比),反应时间为3 min,微波炉的功率为260 W,产率为71.2%,且过量苯甲酸可以回收.

液晶双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯／DDE固化过程与形态

合成了双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯液晶环氧树脂并对其进行了表征,研究了其与固化剂4,4 -二氨基二苯醚(DDE)的固化行为和非等温固化反应动力学。用NMR、FTIR、DSC、动态力学谱、偏光显微镜等方法对其结构、固化行为和固化物的形态进行了表征。结果证明,该液晶环氧树脂为向列型液晶,熔点为119℃,清亮点为184℃。其与DDE固化反应的活化能为108．67 kJ／mol,最佳固化温度为110～130℃,最高玻璃化温度为130℃。

双(对羟基苯甲酸)丁二醇酯的合成研究

以对羟基苯甲酸甲酯、1,4-丁二醇为原料,钛酸四正丁酯为催化剂,通过熔融酯交换反应,合成液晶基元双(对羟基苯甲酸)丁二醇酯.通过红外、DSC、POM对产物进行表征,讨论催化剂种类、催化剂用量、反应温度、对羟基苯甲酸甲酯加入量对反应产物收率的影响,从而确定最佳反应条件:反应温度为160℃,对羟基苯甲酸甲酯0.101 9 mol,1,4-丁二醇0.0497mol.钛酸四正丁酯0.0073mol.此时收率为64.85%.

聚双(对羟基苯甲酸甲酯)磷腈的合成及表征

通过一步法合成线性聚二氯磷腈(PDCP),并用对羟基苯甲酸甲酯与线性聚二氯磷腈(PDCP)反应合成聚双(对羟基苯甲酸甲酯)磷腈,运用~1HNMR、^(13)C NMR、^(31)P NMR及FT-IR对其结构进行了表征。DSC和TGA实验表明该聚合物的T_g有了明显的提高且具有较好的热稳定性。

PET-HBT嵌段热致性液晶共聚酯的合成

液晶高分子材料具有相当高的强度和模量,被誉为当代超级工程塑料。以对羟基苯甲酸甲酯、1,4-丁二醇为主要原料,经熔融酯交换合成双-对羟基苯甲酸丁二醇酯(BBHB);以四氯乙烷为溶剂,采用溶液缩聚法将过量的BBHB与对苯二甲酰氯(TPC)合成端基为BBHB的齐聚物(PHBT);以对苯二甲酸二甲酯与乙二醇为原料,经熔融酯交换合成对苯二甲酸双β-羟乙酯(BHET),然后采用溶液缩聚法将BHET与少量的TPC合成端基为TPC的齐聚物(PTET);最后以PHBT与PTET为原料,以四氯乙烷为溶剂,采用溶液缩聚法合成目标共聚酯(PET-HBT)。研究了共聚酯的双折射现象及热行为;用偏光显微镜观察了该共聚酯的织态结构并用FTIR表征了共聚酯的微观结构。

热致液晶性序列嵌段共聚酯

用1,10-癸二醇、聚四氢呋喃二醇(分子量为1050)与含液晶基元的缩聚单体2-甲基对苯撑双(4-氯甲酰)苯甲酸酯,通过溶液缩聚反应合成了一系列序列嵌段共聚酯。当聚四氢呋喃二醇与癸二醇的重量配比小于70/30时,共聚物具有明显的液晶性。共聚物的液晶性用偏光显微镜、DSC和X射线衍射进行了表征。

高效液相色谱-荧光检测法测定麦卢卡蜂蜜中的特征标志物

目的建立高效液相色谱-荧光检测法(high performance liquidchromatography with fluorescence detector,HPLC-FLD)测定麦卢卡蜂蜜中特征标识物3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯-4-双葡萄糖糖苷(leptosperin)的方法。方法以Platisil ODS色谱柱(150 mm×4.6 mm, 5μm)为分析柱,甲醇-水为流动相进行等度洗脱,使用荧光检测器,外标法定量。结果在0.5～100 mg/L范围内目标化合物的线性关系良好,相关系数为0.9999,方法的检出限(limit of detection LOD,S/N≥3)和定量限(limit of quantitation,LOQ,S/N≥10)分别为2mg/kg和8 mg/kg。在10、20、50 mg/kg浓度水平下平均回收率为82.2%～108.9%,相对标准偏差为1.3%～7.5%(n=6)。结论该方法前处理方法简单快速,测定结果准确可靠,可为麦卢卡蜂蜜真伪鉴别提供参考。

全自动在线固相萃取-液相色谱-高分辨质谱法测定麦卢卡蜂蜜中的特征标志物

建立了全自动在线固相萃取-液相色谱-高分辨质谱(SPE-LC-HRMS)测定麦卢卡蜂蜜中特征标志物3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯-4-双葡萄糖糖苷(leptosperin)的方法。以Dikma Diamonsil Plus C_(18)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,0.1%(v/v)甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子、目标二级离子扫描模式下进行检测,外标法定量。结果表明,在0.5~100.0 mg/L范围内该分析物的线性关系良好,相关系数为0.999 3,方法的检出限(LOD,S/N≥3)和定量限(LOQ,S/N≥10)分别为3 mg/kg和10 mg/kg。在不同蜂蜜样品中分别添加50.0、100.0、200.0 mg/kg(洋槐蜜中添加10.0、20.0、50.0 mg/kg)特征化合物标准品进行加标回收率试验,平均回收率为82.0%~95.2%,相对标准偏差为2.7%~9.7%(n=6)。利用该方法对来自新西兰12种不同品种的95个蜂巢成熟原蜜和来自4个国家50个商品化蜂蜜进行了验证。该法快速、灵敏、准确,可为解决进口新西兰麦卢卡蜂蜜的判别难题提供技术支持。

向列型网络液晶聚合物的合成及相行为

以双烯类液晶单体4-十一烯酰氧基苯甲酸-4′-烯丙氧基苯甲酸对苯二酚双酯为交联剂,通过与聚硅氧烷接枝反应,合成了系列网络聚合物P1～P5。合成的液晶单体及聚合物的化学结构均通过红外的表征,利用DSC、POM和X射线衍射技术研究了其相行为。结果表明,网络液晶聚合物P1～P3都有液晶性能,具有较宽的液晶相范围,且随交联剂在链中含量的增加,Tg增加,Ti变化不大,当交联剂的含量超过66.7%时,液晶相取向被固定,因此,P4与P5的DSC曲线只出现玻璃化转变。

三种有机锡化合物的合成

用四丁基锡和氯化锡合成出了单丁基锡氯化物和二丁基锡氯化物的混合物(QBTC)。采用溶剂(正庚烷)萃取的方法将其中的二丁基锡氯化物和单丁基锡氯化物分离,并分别采用真空蒸馏法将二者提纯,用前者为原料分别合成出二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)和二丁基双(苯甲酸酯);用后者为原料合成出单丁基三(异辛酸酯)。3种产品均符合相关标准,产品收率均高于97%。