含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂的合成与表征

研究并合成了一种含有联苯结构的环氧树脂 ,例如 ,采用二步法由 3,3′ ,5 ,5′—四甲基联苯二酚和环氧氯丙烷合成了 3,3′,5 ,5′—四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。采用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 ,同时用DSC和TG对其热性能进行了研究。结果表明 ,它在常温下为固体 ,Tm =10 2℃ ,熔程为 80～ 10 7℃ ,热失重 5 %时温度为 2 37℃ ,分子质量为 35 4 ,环氧值 0 5 6～ 0 5 9,是一种结晶性环氧树脂。在Tm以上、分解温度以下具有良好的流动性 ,可在 110～ 2 37℃间固化。

肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-wayANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。

双酚A二缩水甘油醚的合成

以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,在NaOH作催化剂的条件下合成了双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。考察了w(NaOH)、反应温度、反应时间、n(ECH)/n(BPA)对DGEBA产率的影响。DGEBA的熔点为47.5℃。提高w(NaOH)和n(ECH)/n(BPA),延长反应时间,DGEBA的产率均呈现先增大后减小的趋势;DGEBA产率随着反应温度的升高而降低;当n(ECH)/n(BPA)为10∶1,w(NaOH)为30%,反应温度为75℃,反应时间为170 min时,DGEBA产率可达到80.1%。

液相色谱-串联质谱法测定罐头食品中的双酚A、双酚A二缩水甘油醚及其衍生物

提出了罐头食品中的双酚A、双酚A二缩水甘油醚及双酚A二缩水甘油醚的衍生物等7种化合物的液相色谱-串联质谱分析方法。样品经乙腈提取后,用正己烷净化,然后取下层清液蒸发至干。用乙腈-水(3+7)溶液溶解残渣,经Hypersil GOLD C_(18)色谱柱(2.1mm×100mm,3μm)分离,不同比例的乙酸铵溶液和甲醇的混合液为流动相作梯度淋洗,采用正离子模式多反应监测。7种化合物的质量浓度与其峰面积均在一定范围内呈线性关系,检出限(3S/N)均不大于2μg·L^(-1)。以罐头食品为基体,加入3种不同浓度的7种标准溶液做回收试验,测得平均回收率在80.0%～105.6%之间,相对标准偏差在3.2%～14%之间。

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%(v/v)乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度(R^2)小于0.23,而Weibull模型拟合优度(R^2)能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。

覆铜箔层压板专用双酚A二缩水甘油醚的合成及反应动力学

采用二步法合成了覆铜箔层压板专用的双酚A二缩水甘油醚 ,考察了不同反应条件对产物的总氯含量、环氧值、分子量及分子量分布的影响。采用高效液相色谱仪对合成反应过程中的反应动力学进行了研究 ,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及反应活化能进行了计算。计算结果显示 ,酚羟基醚化反应为二级反应 。

高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚

目的建立了罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚的快速分析方法。方法采用叔丁基甲醚提取,固相萃取柱净化,高效液相色谱-质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚。结果在5.0~60.0μg/L浓度范围内,线性关系良好,在3个添加水平下,9种双酚-二缩水甘油醚的平均回收率为78.2%~105.1%,相对标准偏差为4.6%~9.0%。结论该方法准确、灵敏度高,可同时对9种目标物进行准确定性和定量,适合于罐装食品中9种双酚-二缩水甘油醚残留量的测定。

食品包装材料中有害物质双酚A二缩水甘油醚体外代谢研究

目的通过模拟体内代谢,对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)的体外基本代谢情况进行研究。方法采用肝微粒体、肝S9 2种体外代谢试剂,通过模拟体内肝脏代谢,对BADGE的代谢行为及其代谢产物进行研究。通过代谢试剂浓度及代谢时间条件的优化,采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)作为检测手段对BADGE的体外代谢产物进行分析确证。结果体外代谢最佳孵化时间为60 min,最佳体外代谢试剂浓度为0.5mg/m L,在肝S9及肝微粒体2种体外代谢试剂的作用下,BADGE发生显著的代谢反应。结论本研究与传统的动物试验相比,节约了时间、精力,对食品包装材料的毒理学研究和安全性评价有重要的推动作用。

四溴双酚A二缩水甘油醚的合成

通过探索温度、加碱方式、碱用量等因素对合成四溴双酚A二缩水甘油醚的影响 ,优化出较好的合成条件。对溶剂回收、萃取液水洗。

双酚A二氰酸酯/环氧树脂固化共混物结构的红外光谱研究

通过熔融共混制备了双酚A二氰酸酯/双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、双酚A二氰酸酯/酚醛环氧树脂两种共混物。用红外光谱研究了组分比对两类共混物各种基团相对含量的影响。结果表明,随着共混物中环氧量的增加,芳醚的吸收会由于共聚产物的增加而出现蓝移。酚醛环氧树脂中的酚羟基能影响共聚产物的生成;环氧量较大的氰酸酯/酚醛环氧树脂共混物生成了相当含量的酚-氰酸酯加成物,这使得共聚产物相对含量的计算变得困难。

超高效液相色谱-串联质谱测定罐头中10种双酚-二缩水甘油醚

本文旨在建立罐头食品中双酚-二缩水甘油醚的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:样品匀浆后,用叔丁基甲醚和甲醇提取,HLB固相萃取小柱净化,用高效液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。采用CORTECS UPLC C18柱(100 mm×2.1 mm,1.6μm)分离,正离子模式下多反应监测(MRM)方式检测。结果:10种双酚-二缩水甘油醚的线性范围为0.1~100 ng/m L,相关系数均大于0.999。检出限为0.1~0.5μg/kg,平均加标回收率75.0%以上。结论:该方法灵敏度高,检出限低,符合分析要求,适合罐头食品中双酚-二缩水甘油醚残留量检测的要求。

双酚A二缩水甘油醚的合成研究

论述了双酚Ａ二缩水甘油醚的合成方法和较佳反应条件。

四溴双酚A二缩水甘油醚的合成与表征

通过探索温度、加碱方式、碱用量等因素对合成四溴双酚A二缩水甘油醚（DGEBA）的影响，优化出较好的合成条件．较理想的合成条件如下：两步加碱，第一步为催化剂量的碱，先于70℃醚化0．5h，然后升温至100～105℃醚化1．5h；第二步增加碱用量，闭环反应3h．采用FT-IR、^1H—NMR和热分析等对之进行表征．分析结果显示：产品纯度较高，没有未反应的TBBPA，环氧端基的特征吸收峰十分明显；热稳定性较高，热分解温度高于300℃.

罐装食品与生物基质中双酚-二缩水甘油醚的分析方法研究进展

由于双酚-二缩水甘油醚(Bisphenol-diglycidyl ethers,BDGEs)的广泛应用,以及在体内、外研究中观察到的致突变性和致畸性,BDGEs可能对人体健康构成潜在威胁。因此,其暴露水平受到了广泛关注。该文论述了迄今报道的测定罐装食品和生物基质中BDGEs的前处理方法和检测方法,同时对今后BDGEs的研究方向进行了展望。

四溴双酚A二缩水甘油醚的合成

溴化环氧树脂是一类特种环氧树脂，具有优异的本质阻燃性能，主要用作电子电器元件的灌装料、防腐剂、粘合剂等材料。溴化环氧树脂阻燃剂是近几年开发出的新型聚合物型溴系阻燃剂之一，具有良好的阻燃性能、粘合性能和热稳定性，毒性低，价格低廉，使用安全，性能平衡性好，

食品罐内壁涂料中双酚-二缩水甘油醚的快速检测和迁移规律

建立了快速、简便的超高效液相色谱法同时测定食品模拟物中双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）、双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物特定迁移量的方法.采用水、3％乙酸、10％乙醇和葵花籽油4种食品模拟物在60℃、10 d的条件下模拟了食品罐内壁涂料中双酚-二缩水甘油醚的迁移.水性食品模拟物直接进样,葵花籽油模拟物采用乙腈提取,提取液经固相萃取净化后进样.迁移到水性食品模拟物中的BADGE、双酚A-（3-氯-2-羟丙基）甘油醚（BADGE＆#183;HCl）发生水解,分别转化成双酚A-二（2,3-二羟丙基）醚（BADGE＆#183;2H2O）和双酚A-（3-氯-2-羟丙基）（2,3-二羟丙基）醚（BADGE＆#183;H2O＆#183;HCl）;迁移到油性模拟物中的BADGE和BADGE＆#183; HCl则没有发生水解.9种双酚-二缩水甘油醚在0.05～10 mg/L范围内线性关系良好,水性食品模拟物和油性食品模拟物中方法的检出限分别为5 μg/L和20 μg/kg.应用本方法对10种未接触过食品的空罐进行了检测,有5种样品中检出了BADGE及其衍生物,其中1种样品中BADGE ＆#183;2H2O（或BADGE）和BADGE＆#183;H2O＆#183;HCl（或BADGE＆#183;HCl）在4种食品模拟物中的迁移量均超过了欧盟EC/1895/2005规定的限量.

高效液相色谱-串联质谱法同时测定肉类罐头中双酚-二缩水甘油醚

建立了同时测定肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物双酚A-(2,3-二羟丙基)甘油醚(BADGE·H2O)、双酚A-双(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·2H2O)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·H2O.HCl)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BADGE·HCl)、双酚A-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BADGE·2HCl)、双酚F-双(2,3-二羟丙基)醚(BFDGE·2H2O)、双酚F-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BFDGE·2HCl)9种环境激素的高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品经叔丁基甲醚提取,HLB固相萃取小柱净化,C18色谱柱分离,用5 mmol/L醋酸铵溶液(含0.1%甲酸)与甲醇为流动相梯度洗脱,质谱多反应监测(MRM)模式检测,基质标准校正,外标法定量。结果表明,这9种化合物在10.0～2 000.0μg/L范围内线性关系良好;定量限(以信噪比≥10计)为10.0μg/kg;在高、中、低3个加标水平下9种化合物的平均添加回收率为79.6%～100.9%,相对标准偏差为6.3%～12.1%。该方法具有较高的灵敏度和准确度,能满足法规要求的对肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物残留量的快速检测及准确定量。

罐装饮料中双酚A-二缩水甘油醚与双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物的快速检测

建立了固相萃取/超高效液相色谱法测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚,包括双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE·2H2O、BADGE·H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2H2O、BFDGE·H2O的快速检测方法。采用叔丁基甲醚为提取溶剂,涡旋振荡提取,提取液氮吹至近干后用甲醇-水（2∶3）溶解,采用PLS亲水亲酯柱固相萃取净化。以Shim-pack XR-ODS-Ⅲ为分析柱,乙腈-水为流动相进行梯度洗脱。9种双酚-二缩水甘油醚在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好,回收率为83.8%~98.7%,RSD为2.3%~5.6%,方法检出限为20μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高,可在10 min内对罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚进行快速检测。

苯基缩水甘油醚改性双氰胺环氧树脂固化剂的合成和性能研究

采用苯基缩水甘油醚对双氰胺进行改性,合成了一种新型的液化潜伏型环氧树脂固化剂,通过红外光谱测试分析了合成产物的化学结构,采用差示扫描量热仪、粘接强度测试对固化体系的性能进行了研究。结果表明,在环氧树脂E-51 100 phr,改性双氰胺30 phr的固化体系中加入0.5 phr的固化促进剂EMI后,DSC曲线中放热峰的峰顶温度降低到149.2℃,粘接强度提高到8.01 Mpa。这种改性双氰胺环氧树脂固化剂具有良好的固化性能,反应活性较高,而且与环氧树脂的相溶性良好,具有较高的粘接强度,有一定的电子工业应用前景。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物

目的建立可同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚(bisphenol-diglycidyl ethers,BDGEs)类内分泌干扰物的超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)。方法样品经磷酸盐缓冲液稀释后,用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,然后用正己烷除脂,Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化,在电喷雾电离正离子模式下使用超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测,内标法定量。结果鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质在0.5~100.0μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.99。方法的检出限为0.1~0.5μg/kg,定量限为0.5~1.0μg/kg;在定量限、2.0、10.0μg/kg 3个添加水平下,鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质的平均回收率为80.16%~115.27%,日内变异系数为2.13%~11.15%,日间变异系数为7.24%~18.62%。采用该方法对28份市售鸡蛋样品进行分析,10批次样品中检出BADGE·2H2O,检出率为35.71%,浓度范围为0.020~6.450μg/kg。4批次样品中检出BADGE·H2O·HCl,检出率为14.29%,浓度范围为0.26~0.42μg/kg。结论本方法具有较高的灵敏度和准确度,适用于动物性食品中9种BDGEs类内分泌干扰物残留量的同时检测和准确定量。