3D打印用双酚A型环氧丙烯酸光敏树脂的制备

以双酚A型环氧树脂、丙烯酸为单体,采用自由基溶液聚合法合成了双酚A型环氧丙烯酸酯低聚物。采用双酚A型环氧丙烯酸酯为光敏树脂低聚物基体,二苯甲酮为光引发剂,二溴新戊基二醇乙烯丙基醚为活性稀释剂,二氧化硅为填料,制备了三维打印用双酚A型环氧丙烯酸酯光敏树脂。通过测试光敏树脂的固化时间、黏度、固化收缩率和力学性能,研究了光敏树脂各组分的最佳用量。结果表明:当光引发剂质量分数为8%,稀释剂质量分数为20%,填料质量分数为1.0%时,光敏树脂拉伸强度为15.6 MPa,耐热温度为263.4℃。

稻壳木质素基双酚A型环氧树脂的合成及表征

采用碱法提取粮食加工废弃物——稻壳中的木质素,利用木质素与双酚A结构相似,对二者进行共混,并在碱催化下与环氧氯丙烷反应合成木质素基双酚A型环氧树脂。结果发现:当木质素替代双酚A的质量分数为20%时,所制得的双酚A型环氧树脂的环氧值最大为0.30,重均分子量为6 045,分子量分布相对均一。

改进法合成双酚A型环氧树脂及其性能研究

采用改进的一步法合成双酚A型环氧树脂,阐述了合成反应机理、改进法合成反应的步骤,探讨了不同原料配比对树脂性能的影响,反应温度、氧化钠浓度对环氧值的影响以及水洗条件的优化等。并经红外光谱表征和性能测定,采用的合成工艺方法和产物结构是正确的,且工艺过程无毒无害、便于操作,产物纯度更高、色泽更透明。

氢化双酚A型环氧树脂已有国产品

烟台奥利福化工有限公司已生产出氢化双酚A型环氧树脂AL-3040，经进一步改性又生产出固体氢化双酚A型环氧树脂(HBPA)。HBPA是一种高耐候性环氧树脂，AL3040外观为淡黄色透明液体，色相(Gardner)≤2，环氧值0．41～0．44eq·(100g)^-1，黏度(25℃)2500～4500mPa·s，可水解氯≤0．01eq·(100g)，无机氯≤0．001eq·(100g)^-1，挥发分≤0．5％，其质量与日本同类产品ST-3000指标相当；

双酚A型环氧磺酸酯的合成与表征

用双酚A型环氧树脂(E-51)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)合成了可用于紫外光固化的双酚A型环氧磺酸酯(AMPS-EP)。研究了影响反应的多种因素,优化的合成条件为:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,AMPS与E-51的摩尔投料比为1∶0.5,对苯二酚为阻聚剂,用量为环氧树脂质量的0.2%,反应时间5 h,反应温度70℃。反应程度的测定和产物结构表征结果表明:环氧基团与磺酸基团酯化率在93%以上,AMPS-EP保留了约82%的丙烯酰胺基团,玻璃化转变温度为57℃。在反应温度范围内推测反应为一级反应,反应的表观活化能为9.76 kJ/mol。

国内已生产出氢化双酚A型环氧树脂

烟台奥利福化工有限公司已生产出氢化双酚A型环氧树脂AL-3040，经进一步改性又生产出固体氢化双酚A型环氧树脂（HBPA）。HBPA是一种高耐候性环氧树脂，AL-3040外观为淡黄色透明液体，色相（Gardner）≤2，环氧值0.41～0．44eq／100g，黏度（25℃）2500～1500mPa·s，可水解氯≤0．01eq／100g，无机氯≤0.001eq／100g，挥发分≤0．5％，其质量与日本同类产品ST．3000指标相当；

食品罐头内壁环氧改性双酚A型酚醛树脂涂层

兰州大学化学化工学院以双酚A、甲醛(37％)、正丁醇；氨水；环氧树脂(壳牌公司)1004、1007、1009等为原料，通过缩聚反应合成了双酚A(BPA)型酚醛树脂，通过正丁醇醚化、环氧树脂改性，热固化后使其形成兼具两种树脂优良性能的复杂的体型结构涂层。这种涂层具有优良的耐酸、耐硫性能，可作为食品罐头内壁材料及防腐蚀材料使用。分析结果表明：游离酚含量远远低于GB4805—94及GB5009．69的要求，与传统使用的苯酚-甲醛树脂相比，

自分层环氧丙烯酸酯复合乳液的合成及其稳定性研究

使用反应型乳化剂,通过核-壳乳液聚合法制备了可自分层的环氧丙烯酸酯复合乳液。采用透射电子显微镜和激光粒度分析仪对乳胶粒的结构和粒径进行了表征。通过衰减全反射红外光谱和扫描电镜对乳液固化后的胶膜进行表征,并测试了乳液的稳定性以及胶膜的铅笔硬度和耐水性。当乳化剂用量为7.00%(相对于乳液固体分的质量分数,后同),稳定剂(羟丙基甲基纤维素)用量为0.36%,功能性单体甲基丙烯酸用量为6.00%~8.00%时,所制乳液的稳定性最佳,且环氧树脂含量高达40.00%。其胶膜呈现分层结构(最上层以丙烯酸酯树脂为主,中间为2种树脂共混,下层以环氧树脂为主),具有较好的铅笔硬度和耐水性。

新型环氧树脂添加剂──环氧醚的研制

本文以双酚Ａ型环氧树脂和二乙二醇醚为主要原料，合成了新型环氧树脂添加剂──环氧醚。实验表明，催化剂用量、反应温度和环氧树脂的种类对环氧醚的性能有较大的影响。

低黏度易调配双酚A型树脂的合成与表征

以一种传统的双酚A型环氧树脂制备方法为基础,合成了一种低黏度的双酚A型酚醛环氧树脂。在合成双酚A型环氧树脂的实验过程中,n(BPA):n(ECH)=5∶1,醚化时间5h,闭环时间5h,得到的双酚A型环氧树脂色泽最浅,黏度较低适用于合成双酚A酚醛环氧树脂。实验中以原料环氧氯丙烷为分散介质无外加溶剂,制备了具有低粘度,易于调配的双酚A型酚醛环氧树脂,此种树脂性能优异,更适用于做复合材料特别是碳纤维预浸料生产的基体树脂。

UV固化水性环氧树脂的改性研究

用顺丁烯二酸酐对双酚A型环氧树脂(E-51)进行化学改性引入亲水性基团和不饱和基团,成盐后制得UV固化水性环氧树脂体系。确定了最佳的原料配比、反应温度和时间,并利用红外光谱对产物的结构进行了表征。结果表明该改性E-51环氧树脂可与水以不同的配比形成水溶液或水乳液,体系具有优良的稳定性;该体系可用紫外光固化。

LED封装用环氧树脂/环氧倍半硅氧烷杂化材料的研制

以γ-(2,3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为原料水解缩聚制备了环氧倍半硅氧烷(SSQ-EP),在此基础上制备了LED封装用透明双酚A型环氧树脂(DGEBA)/SSQ-EP杂化材料。分别采用凝胶渗透色谱仪、傅立叶变换红外光谱仪、阿贝折光仪、紫外-可见分光光度计对SSQ-EP和DGEBA/SSQ-EP杂化材料进行表征。结果表明,当去离子水与γ-(2,3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的物质的量之比为1.5时,SSQ-EP的数均相对分子质量最大,为6735;随着DGEBA含量的增大,杂化材料的折射率在1.47～1.53范围内变化,杂化材料固化后由弹性体变为硬树脂;当SSQ-EP与DGEBA的质量比为1:1时,杂化材料的综合性能最佳。

桉木木质素提取及环氧树脂的合成表征

利用木质素大分子与双酚A相似性,采用木质素替代双酚A制备环氧树脂可减少化石原料双酚A的使用。采用衣康酸助催化高温液态水耦合酶催化水解法提取人工林剩余物―桉木的木质素。电子扫描电镜SEM检测表明:木质素分子量颗粒分布均一,木质素含量97.6%,酚羟基含量1.48 mmol/g。利用木质素与双酚A结构相似,在碱催化下与环氧氯丙烷反应合成木质素基环氧树脂。傅立叶红外光谱检测表明,氢氧化钠催化下发生了化学反应,生成了环氧基,环氧值为0.36 mol/100g。热失重TGA分析显示:双酚A环氧树脂失重发生在314.57℃~455.37℃,800℃时最终残余量(剩余物质质量)达到6.813%;木质素环氧树脂失重主要发生在85.62℃~335.82℃区间,800℃时最终残余量为20.34%。通过对比木质素基环氧树脂热稳定性比双酚A环氧树脂好。

水性环氧丙烯酸树脂的合成

以双酚A型环氧树脂(E-44)为基础树脂、丙烯酸(AA)为改性剂,合成了溶剂型环氧丙烯酸树脂(EA),探讨了合成工艺条件(反应温度、反应时间、催化剂和阻聚剂用量)对AA转化率的影响.在此基础上,通过顺丁烯二酸酐(MA)与EA上的羟基反应,在EA上引入了羧基亲水性基团,制备了水性环氧丙烯酸树脂(EB).结果表明:当反应温度为95℃、反应时间为4.5 h、催化剂和阻聚剂用量分别为1.5%和0.075%(与E-44的质量比)时,AA的转化率为98.27%.EB合成的最优工艺条件为:反应温度80℃,反应时间1.5 h.采用傅里叶红外光谱分别对中间产物EA和目的产物EB进行结构表征,进一步证实AA与E-44开环酯化生成了EA,MA与EA上的羟基发生酯化反应生成了EB.

新型硫醇胺环氧固化剂

Gabriel Performance Products公司推出2种硫醇胺环氧固化剂GPM-830CB和GPM-890CB。其中GPM-830CB为黄褐色液体，中等黏度，按一定比例与双酚A型液态环氧树脂混合后的凝胶时间为30min。在普通的环氧树脂胶粘剂配方中，这2种固化剂可提高金属和玻璃尤其是黄铜和青铜间的粘接强度。

环氧树脂及其涂料

利用相对分子质量低的双酚A型环氧树脂、二乙烯三胺和脂肪族环氧化合物合成自乳化环氧树脂乳液和水性固化剂，介绍了乳化剂和固化剂的设计原理。制备了水性环氧树脂涂料，考察了涂料组成对涂料性能的影响。

环氧树脂及其涂料

双酚A型环氧树脂与丙烯酸酯单体接枝聚合制备的单组分环氧水性涂料及其制备方法；含胺固化剂和聚硫醚或聚硫代醚增韧剂的环氧涂料；不渗透汽油的聚乙烯汽油容量用涂料；耐水环氧树脂型密封剂和涂料组合物；

环氧改性氟树脂涂料研究取得最新成果

业界研究表明,用环氧树脂改性氟树腊,可以大大提高氟树脂在金属底材表面的附着力,改性氟树脂涂料的机械性能和耐有机溶剂性能都有明显提高。含氟聚合物具有优异的耐腐蚀、耐候、耐化学品及耐高温、低温性能。