在微结构反应器中制备双酚A环氧丙烯酸树脂

为了解决釜式反应器制备双酚A环氧丙烯酸树脂(EA)过程中存在温度控制难、反应周期长和稳定性差等问题,采用具有高效传热和传质能力的微结构反应器来合成EA。研究了反应温度、流速、停留时间、催化剂种类及用量、管径对反应的影响,优化出最佳制备工艺。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对产物EA结构进行了表征。结果表明:应用微结构反应器可以成功制备EA。最佳制备条件如下:反应温度140℃,流速3.05 m L/min,停留时间4 min,管径1 mm,催化剂选用三苯基膦且用量为双酚A环氧树脂(EP)质量的2%。在最佳制备条件下,丙烯酸和环氧基的转化率分别为99.1%和96.3%。固化涂膜的附着力、铅笔硬度和耐磨性等,均达到了使用要求。

三乙胺催化双酚A环氧树脂与丙烯酸反应动力学

采用原位红外技术,研究了三乙胺(TEA)催化双酚A环氧树脂(E-51)与丙烯酸(AA)合成双酚A环氧丙烯酸酯的反应特性及反应温度对反应速率的影响,通过建立动力学模型,对反应体系酸值和酯基浓度的跟踪对反应动力学进行了研究。通过回归分析计算出的速率常数符合Arrhenius公式,进一步证实该反应是一级动力学反应;在90℃、100℃、110℃时反应速率分别为0.01448、0.02341和0.04229 min^(-1);反应表观活化能为57.98±0.71 kJ/mol,频率因子2.48×106 min^(-1)。该反应对温度较敏感,易受温度变化的影响,因此在合成过程中需控制反应温度,可有效防止体系由于反应放热导致反应失控。

环氧酯改性水性丙烯酸树脂的制备及漆膜性能

为了提高丙烯酸树脂的耐水性、附着力以及耐溶剂性,以桐油酸和环氧树脂E-44为原料制备环氧酯,采用溶液聚合和自乳化工艺合成了环氧酯改性水性丙烯酸树脂,并引入氰特CY325氨基树脂制备双组分环氧酯改性水性丙烯酸树脂漆膜。利用FT-IR、1 H NMR、粒径测试等对环氧酯单体、环氧酯改性水性丙烯酸树脂的结构和性能进行表征和分析,并测试了单组分和双组分环氧酯改性水性丙烯酸树脂漆膜的硬度、光泽、吸水率、水接触角、耐溶剂性等性能。结果表明:当环氧酯用量为35%时,单/双组分漆膜综合性能达到最佳,双组分漆膜光泽(60°)达102.3,耐溶剂擦拭次数为500次,耐水性可达480 h,附着力为0级,铅笔硬度为4H,耐冲击性为50 cm。

大豆油丙烯酸酯改性双酚A型环氧树脂的研究

以丙烯酸和环氧大豆油为原料合成了大豆油丙烯酸酯.通过红外光谱、示差扫描量热法、热重分析、力学性能测试及硬度测试,研究三乙烯四胺作为固化剂时大豆油丙烯酸酯改性双酚A环氧树脂的热学性能、力学性能以及硬度.结果表明:三乙烯四胺固化大豆油丙烯酸酯的焓变(ΔH=28.63 J/g)远小于三乙烯四胺固化双酚A环氧树脂的焓变(ΔH=428.25 J/g);随着混合体系中大豆油丙烯酸酯质量分数的增加,焓变、玻璃化转变温度(Tg)、拉伸强度、拉伸模量以及硬度都会减小,峰值固化温度(Tp)、冲击强度、断裂伸长率会逐渐增加,改性的双酚A型环氧树脂逐渐变为韧性断裂,证明大豆油丙烯酸酯对双酚A环氧树脂有优良的增韧作用.

聚甲基丙烯酸甲酯包覆双酚F环氧树脂微胶囊的研制

为实现环氧防腐涂料单包装,以甲基丙烯酸甲酯为壁材原料,双酚F环氧树脂为芯材原料,采用原位聚合法制备了聚甲基丙烯酸甲酯包覆双酚F环氧树脂微胶囊。研究了表面活性剂配比、壁材和芯材质量比及反应温度对微胶囊的形貌、粒径大小及囊芯含量等的影响。实验结果表明:随着十二烷基苯环酸钠用量的增加,微胶囊粒径变小,芯材含量增加;壁材与芯材的比例增加,乳液分散容易,形成的微胶囊粒径变小;70℃时反应缓慢,85℃时微胶囊聚集成团。

3D打印用双酚A型环氧丙烯酸光敏树脂的制备

以双酚A型环氧树脂、丙烯酸为单体,采用自由基溶液聚合法合成了双酚A型环氧丙烯酸酯低聚物。采用双酚A型环氧丙烯酸酯为光敏树脂低聚物基体,二苯甲酮为光引发剂,二溴新戊基二醇乙烯丙基醚为活性稀释剂,二氧化硅为填料,制备了三维打印用双酚A型环氧丙烯酸酯光敏树脂。通过测试光敏树脂的固化时间、黏度、固化收缩率和力学性能,研究了光敏树脂各组分的最佳用量。结果表明:当光引发剂质量分数为8%,稀释剂质量分数为20%,填料质量分数为1.0%时,光敏树脂拉伸强度为15.6 MPa,耐热温度为263.4℃。

丙烯酸酯改性双环戊二烯酚型环氧树脂及其性能研究

通过FT -IR光谱表征了丙烯酸酯改性的DCPD酚型环氧树脂 /DDM体系结构 ,并通过测定改性体系的凝胶时间和分析凝胶时间的影响因素 ,研究了该体系的反应特性。同时 。

双酚F型环氧丙烯酸酯光敏树脂的制备

以双酚F环氧树脂和丙烯酸为原料,经过聚合反应得到双酚F环氧丙烯酸酯预聚物,然后以二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）为稀释剂,安息香双甲醚（BDK）为光引发剂,按照m（双酚F环氧丙烯酸酯树脂）∶m（TPGDA）∶m（BDK）=70∶26∶4的比例配制成双酚F型光敏树脂,将光敏树脂的收缩率和凝胶含量作为指标考察了影响树脂性能的合成工艺。经过正交实验得到的最佳合成条件为：四甲基氯化铵为催化剂,用量为原料总质量的1.0%;对苯二酚为阻聚剂,用量为原料总质量的0.1%;反应温度为100℃;m（环氧树脂）∶m（丙烯酸）=1∶0.8;反应时间4 h。结果表明：最佳条件下得到的双酚F型光敏树脂收缩率为5.05%,凝胶含量（凝胶占固化树脂的质量分数,下同）为92.25%,相比于双酚A型环氧树脂收缩率降低约30%,凝胶含量增加约3%,对紫外光的灵敏性和吸收能力都相对增加,可以用于3D打印。

环氧丙烯酸双酯树脂的合成与表征

探讨了季铵盐催化环氧树脂与丙烯酸的酯化反应过程中催化剂、反应温度、反应时间对反应过程的影响 ,对反应产物进行了化学分析和红外光谱表征。结果表明 ,反应过程中环氧基团和羧基基团的消耗速率是相当的 。

双酚F环氧/聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络的研究

合成了双酚F环氧树脂(BPFER),测定了其环氧值。用同步法制备了不同配比的双酚F环氧树脂/聚甲基丙烯酸甲酯互穿聚合物网络(BPFER/PMMAIPN),讨论了配比对IPN的力学性能和热性能的影响。用透射电子显微镜对IPN进行了形态分析。

酚醛环氧丙烯酸树脂的合成研究

采用N ,N′ 二甲苯胺作催化剂 ,合成了酚醛型环氧丙烯酸酯。研究了反应时间、反应温度以及催化剂等对丙烯酸转化率的影响。实验表明 ,环氧树脂与丙烯酸的反应为一级动力学反应。

羧基化聚丙烯酸酯接枝邻甲酚环氧丙烯酸树脂的合成

采用JF-220环氧树脂和丙烯酸为原料，合成了邻甲酚环氧丙烯酸（JFA）树脂，并将JFA树脂和羧基化聚丙烯酸酯进一步反应制备羧基化聚丙烯酸酯接枝邻甲酚环氧丙烯酸（CAJFA）树脂，研究了催化剂、阻聚剂和反应温度对合成反应的影响。结果表明：催化剂三苯基磷和阻聚剂对羟基苯甲醚用量分别为羧基的0．80％和0．06％，温度为90℃～100℃反应4h，有利于JFA树脂和CAJFA树脂的合成。同时对JF-220树脂，JFA树脂和CAJFA树脂的结构进行了IR表征。

丙烯酸双酚-S环氧酯的合成

本文用季铵盐,叔胺为催化剂合成了丙烯酸双酚-S环氧酯。讨论了反应温度、酸和双酚的分子结为、催化剂的种类对反应速率的影响。结果表明,反应转化率对温度的依赖性很大,在89℃反应2小时,其转化率不足30%,而在113℃反应2小时,转化率可达65%左右。甲基丙烯酸的反应速率比丙烯酸高,在89℃时,其反应速率常数分别为4.91×10^(-5)s^(-1)和8.66×10^(-5)s^(-1)。双酚S的反应速率比双酚A高,在99℃的反应速率常数分别为1.32×10^(-4)s^(-1)。叔胺的催化效果不及季胺盐。用N,N’-二甲基甲酰胺代替二氧六环作溶剂,虽同样用季胺盐作催化剂,但反应速率可增加,这是由于溶剂参与反应所致。

聚醚/双酚A环氧甲基丙烯酸酯复合光固化膜的性能

由聚醚型聚丙二醇二缩水甘油醚和甲基丙烯酸合成了可光固化的聚丙二醇二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯(DMA),再按不同质量配比将此合成物与双酚A型环氧甲基丙烯酸酯(BEMA)混合,经紫外光照射得到复合光固化膜,然后对所得固化膜的耐热性、柔韧性、硬度、光泽度、可见光透过率和微观形貌进行表征。研究结果表明,复合膜兼具DMA和BEMA的优点,呈现良好的耐热性、柔韧性、硬度、光泽度和可见光透过率,而且DMA和BEMA相容性好。在所选的固化条件下,DMA和BEMA为5/5时,所得透明膜的T5%和T50%可分别达291.2℃和433.6℃,并且柔韧性和硬度良好,光泽度达109.6。

紫外光固化环氧丙烯酸酯增韧改性研究进展

环氧丙烯酸酯树脂是一类用量最大的光固化树脂,具有固化速度快、硬度大、光泽度高及耐化学药品性能优异等优点,但是存在黏度大、韧性差等缺点。因此,环氧丙烯酸酯树脂改性引起了学者的广泛关注。在环氧丙烯酸酯树脂主链或侧链上引入柔性链段或功能基团可有效改善树脂的黏度,提升固化膜的柔韧性、附着力等性能。从有机酸改性、多元醇改性、有机硅改性和聚氨酯改性等改性方法入手,总结了化学改性增韧环氧丙烯酸酯树脂的研究进展,并对未来环氧丙烯酸酯树脂增韧改性的研究方向进行了展望。

酚醛环氧丙烯酸光敏树脂的合成及应用

以两种不同软化点的酚醛环氧树脂F-51、JF-41和丙烯酸为原料,合成了两种酚醛环氧丙烯酸酯,并进一步用马来酸酐改性制备了能用稀碱显影的光敏树脂。考察了反应温度、催化剂种类以及催化剂用量对反应的影响。用合成的光敏树脂制成光成像阻焊油墨,经丝网印刷后,紫外光固化40 s,显影性良好,140℃固化30 min,膜硬度≥4H,附着力1级,耐溶剂性好,热分解温度≥300℃。

硅氧烷改性双酚S环氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯水性涂料的固化动力学与性能

制备了阴离子型聚氨酯丙烯酸酯,并以此为乳化剂制备了甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)改性的双酚S环氧丙烯酸酯(BPSA)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)水性涂料。FT-IR研究表明,该涂料可使用紫外光进行固化;差示扫描量热仪(DSC)及动态力学谱仪(DMA)等研究分析表明,自由基引发的非等温固化反应可用自催化esták-Berg-gren(S-B)动力模型描述,该组分体系具有良好的相容性,MAPTMS的加入可改善涂膜的热性能,当硅烷偶联剂含量为8%时,玻璃化温度Tg达到最大,与纯组分相比提高了11.5℃。光固化涂层有很好的耐酸/碱性、附着力和硬度。

N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺改性环氧丙烯酸酯树脂的制备与性能研究

通过对环氧丙烯酸酯树脂改性制备N,N'-(亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)/环氧丙烯酸酯树脂(EA)光敏树脂,并探究了BMI配比对光敏树脂固化收缩率、凝胶含量以及拉伸强度的影响。结果表明,当BMI含量为2. 0%时,固化收缩率从9. 73%降到了6. 38%,降低幅度为34. 4%,固化收缩率越小,复合材料的精度越高,越不容易发生翘曲和形变;当BMI含量为2. 0%,拉伸强度由纯光敏树脂体系的22. 28 MPa增加到37. 45 MPa,凝胶含量由76. 27%增加到87. 25%。BMI因其交联密度大、结构紧密,具有特殊的三维网状结构等特点使光敏树脂体系的性能提升,得到的改性体系能较好地满足3D打印的要求。

UV固化超支化双酚A衍生物环氧丙烯酸酯的合成与性能研究

利用自制的双酚A衍生物Ph-BPA、三羟甲基丙烷为原料,通过A2+B3缩聚反应的方法,合成超支化双酚A衍生物环氧树脂(HPHEP),再对其末端基团进行改性,成功合成出超支化双酚A衍生物环氧丙烯酸酯(HPHEA)。通过红外光谱、紫外可见光谱以及核磁共振氢谱对其结构进行表征。HPHEA的热失质量曲线表明,其主要失质量温度区间为320~450℃,具有良好的耐热性。UV固化后,HPHEA涂膜展现出优良的力学性能。

环氧丙烯酸酯改性对水性醇酸树脂性能的影响

以亚麻油、甘油、苯酐、顺酐为原料合成醇酸树脂,并利用环氧树脂、苯乙烯以及丙烯酸单体对所合成的醇酸树脂进行改性,得到一种环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂。采用红外光谱表征了合成过程中每一步骤所得到的产物的结构,证明了成功在醇酸树脂链段上引入了改性链段;以热重分析和凝胶色谱考察了改性前后的醇酸树脂的性能,结果表明,偏酐与环氧丙烯酸改性后的醇酸树脂分子量及分散度都有所增加,其中环氧/AA/St改性的醇酸树脂分子量最大,分子量分布最宽,环氧/AA/St改性的醇酸树脂耐热性能得到了改善。最后对漆膜性能进行比较,结果表明,在水分散性方面,环氧/AA/St改性醇酸略弱于偏酐改性醇酸,产物粘度也相对较大,但是其稳定性、漆膜的附着力、耐水性以及耐盐水性能等与偏酐改性醇酸相比都明显得到了提高。