双酚F环硫-环氧树脂固化物的性能研究

以甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)为固化剂,N,N二甲基苄胺为固化促进剂,在一定的固化条件下,对双酚F环硫环氧树脂进行固化实验,探讨了固化机理。并对双酚F环硫环氧树脂固化物的吸水性、拉伸强度、剥离强度和玻璃化温度进行分析测试,结果表明,与双酚F环氧树脂相比,相应的双酚F环硫环氧树脂具有更高的拉伸强度、剥离强度和玻璃化温度以及较低的吸水性。

液晶环氧p-BPEPEB改性双酚-F环氧树脂的固化动力学

为改进双酚-F型环氧树脂(BPFER)的力学性能与热性能,用差示扫描量热法(DSC)研究了以4,4-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂,双-4-环氧丙氧基乙氧基苯甲酸联苯二酚酯(p-BPEPEB)液晶改性BPFER的非等温固化动力学,并结合偏光显微镜(POM)、扭辫分析(TBA)对其形态与热力学性能进行了表征。结果表明静态固化起始温度Ti为108.99℃,峰顶温度Tp为172.95℃,固化终了温度Tf为191.98℃,固化反应的平均活化能Ea=53.028 kJ.mol-1,反应级数n=0.88,解释了活化能随转化率变化规律。p-BPEPEB与BPFER共混存在相分离,有两个内耗峰,但随着p-BPEPEB加入量的增加,相容性增大,第一个内耗峰向高温方向移动并呈增大的趋势,有利于提高树脂的耐热性和耐冲击性能。

糠醛渣活性炭对4,4′-硫代二苯酚和双酚F的吸附性能

以固废糠醛渣为原料,水蒸气活化法制备糠醛渣活性炭(FRAC),研究其对水体中4,4′-硫代二苯酚(TDP)和双酚F(BPF)的吸附性能,探讨了吸附时间、FRAC用量、pH值、温度以及TDP和BPF溶液的初始浓度对吸附过程的影响。研究结果表明:Sips和Koble-Corrigan等温模型可以很好地描述FRAC对TDP和BPF的吸附平衡数据,FRAC对TDP和BPF的吸附均是自发的放热过程。FRAC对TDP和BPF的吸附过程均符合准二级动力学模型。另外,TDP和BPF在FRAC上的吸附主要受到氢键、疏水作用、静电作用和π—π相互作用的共同影响。在298 K时,FRAC吸附TDP和BPF的最大吸附量分别为5.4083 mmol/g和3.6955 mmol/g,表明FRAC在处理内分泌干扰物废水上具有广泛的应用前景。

双酚F型环氧丙烯酸酯光敏树脂的制备

以双酚F环氧树脂和丙烯酸为原料,经过聚合反应得到双酚F环氧丙烯酸酯预聚物,然后以二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）为稀释剂,安息香双甲醚（BDK）为光引发剂,按照m（双酚F环氧丙烯酸酯树脂）∶m（TPGDA）∶m（BDK）=70∶26∶4的比例配制成双酚F型光敏树脂,将光敏树脂的收缩率和凝胶含量作为指标考察了影响树脂性能的合成工艺。经过正交实验得到的最佳合成条件为：四甲基氯化铵为催化剂,用量为原料总质量的1.0%;对苯二酚为阻聚剂,用量为原料总质量的0.1%;反应温度为100℃;m（环氧树脂）∶m（丙烯酸）=1∶0.8;反应时间4 h。结果表明：最佳条件下得到的双酚F型光敏树脂收缩率为5.05%,凝胶含量（凝胶占固化树脂的质量分数,下同）为92.25%,相比于双酚A型环氧树脂收缩率降低约30%,凝胶含量增加约3%,对紫外光的灵敏性和吸收能力都相对增加,可以用于3D打印。

加速溶剂萃取-GC-MS/MS法测定食品接触材料中双酚A、双酚F及其衍生物的残留量

建立了加速溶剂萃取-气相相色谱-串联质谱法测定食品接触材料(婴儿奶瓶)中双酚A、双酚F及其衍生物残留量的分析方法。样品用二氯甲烷作提取剂,用加速溶剂萃取仪进行了提取,经乙酸酐衍生化,用气相色谱-串联质谱仪进行了定性、定量分析。结果表明:BPA,BPF,BADGE,BFDG 4种化合物的回收率范围在78.9%～101.1%之间,相对标准偏差小于10%,线性关系良好,方法的检出限分别为0.2,0.1,5,5 ng/g,该方法简便、快速、灵敏度高、重复性好。

2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并基[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环合成和表征

以三乙胺为缚酸剂,1,1-双(2-羟基-5-甲基苯基)乙烷和二氯亚砜为原料,合成了双酚的亚硫酸酯的化合物2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环,最佳合成的物质的量比为:双酚∶二氯亚砜∶三乙胺=1∶2.0∶2.2,反应时间为2 h,产品收率为72%(以双酚计)。标题化合物经元素分析、IR、1H NMR对产物进行了结构鉴定,并用X射线单晶衍射法确定其单晶结构。

食品罐头内壁环氧改性双酚A型酚醛树脂涂层

兰州大学化学化工学院以双酚A、甲醛(37％)、正丁醇；氨水；环氧树脂(壳牌公司)1004、1007、1009等为原料，通过缩聚反应合成了双酚A(BPA)型酚醛树脂，通过正丁醇醚化、环氧树脂改性，热固化后使其形成兼具两种树脂优良性能的复杂的体型结构涂层。这种涂层具有优良的耐酸、耐硫性能，可作为食品罐头内壁材料及防腐蚀材料使用。分析结果表明：游离酚含量远远低于GB4805—94及GB5009．69的要求，与传统使用的苯酚-甲醛树脂相比，

双酚A型环氧磺酸酯的合成与表征

用双酚A型环氧树脂(E-51)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)合成了可用于紫外光固化的双酚A型环氧磺酸酯(AMPS-EP)。研究了影响反应的多种因素,优化的合成条件为:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,AMPS与E-51的摩尔投料比为1∶0.5,对苯二酚为阻聚剂,用量为环氧树脂质量的0.2%,反应时间5 h,反应温度70℃。反应程度的测定和产物结构表征结果表明:环氧基团与磺酸基团酯化率在93%以上,AMPS-EP保留了约82%的丙烯酰胺基团,玻璃化转变温度为57℃。在反应温度范围内推测反应为一级反应,反应的表观活化能为9.76 kJ/mol。

紫外光固化有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂的制备及性能

通过双酚F环氧树脂(EP)和丙烯酸的开环反应合成双酚F环氧丙烯酸酯树脂(BPFEA),然后以苯基三乙氧基硅烷(PTES)为改性剂接枝改性双酚F环氧丙烯酸酯树脂,系统研究不同改性比例下有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂(PTES-BPFEA)的力学强度、柔韧性、耐热性等性能的影响。在10%的改性比例下有机硅改性树脂的综合性能最好,树脂的断裂伸长率达到17.2%、柔韧性为1mm、铅笔硬度为6H,且树脂的吸水率较低,树脂的耐热性和耐碱性都得到增强。

新型硫醇胺环氧固化剂

Gabriel Performance Products公司推出2种硫醇胺环氧固化剂GPM-830CB和GPM-890CB。其中GPM-830CB为黄褐色液体，中等黏度，按一定比例与双酚A型液态环氧树脂混合后的凝胶时间为30min。在普通的环氧树脂胶粘剂配方中，这2种固化剂可提高金属和玻璃尤其是黄铜和青铜间的粘接强度。

电机用单组分环氧树脂胶粘剂的研制

通过剪切强度和剥离强度测试研究了不同环氧树脂配比,不同增韧剂及促进剂对单组分电机胶性能的影响。结果表明,CYD-128环氧与双酚F环氧质量比为80∶20,纳米丁腈橡胶粒子VP-501为增韧剂,双氰胺作固化剂,咪唑为促进剂制得的单组分环氧胶25℃和150℃的剪切强度分别达到15.9 MPa,7.3 MPa,可用于电机的低碳钢与磁体的粘接。

压载水舱高固体份环氧涂料的研究

目的提高压载水舱环氧涂料的耐阴极剥离性能。方法以双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、C9石油树脂和双酚F型环氧树脂为涂料的主要成膜树脂,采用四因素四水平的正交试验,对四种树脂的用量进行优化。固化剂采用聚酰胺固化剂和改性酚醛胺固化剂进行混合,以获得良好的物理化学性能。对涂料的颜基比及助剂进行了分析研究,以确定涂料各组分的用量。结果通过四因素四水平的正交试验,确定了涂料四种树脂的用量。当聚酰胺固化剂和改性酚醛胺固化剂的混合比例为2:1时,涂料具有较佳的抗阴极剥离性能。通过对颜填料不同颜基比(0.75:1-1.5:1)的研究,当涂料的颜基比为1:1时,涂料的耐阴极剥离性能最好。结论通过对涂料的成膜树脂、固化剂及颜基比的研究,制备的压载水舱环氧涂料具有优异的耐阴极剥离性能及良好的耐海水性、耐盐雾性及抗腐蚀蔓延性等性能,能够满足船舶压栽舱的防腐需求。2008年颁布实施的压载水舱漆国家标准不仅大幅提高了涂层性能指标,增加了耐阴极保护性的要求,而且对涂层抗腐蚀蔓延、附着力、与底漆配套等性能指标作了更细致的规定,尤其是模拟压载舱条件试验、冷凝舱试验都要通过180d的严格检测,因此对船舶压载水舱防腐蚀涂料有了更高的要求。船舶压载水舱的防护一般采用高固体份环氧涂层或厚涂型无溶剂环氧涂层,高固含量的环氧煤沥青涂料为比较常见的一种涂料,这种涂料虽然对基材的表面处理要求较低,施工适用性较强,并具有优异的耐海水性,但是涂料中添加的煤沥青是一种有毒有害物质,造成该种涂料的使用领域及范围受到了严格的限制。已有文献报道了无溶剂型环氧防腐涂料在船舶的压载水舱上进行了推广及应用,在使用过程中,发现涂料的施工适应性较差,涂料本身的黏度较大,适用期非常短,因此该涂料在进行大面积施工时施工困难,这些弊端限制了无溶剂型的压载舱环氧防腐涂料的推广与应用。高固体份环氧防腐涂料在压载水舱上施工便利,且防腐蚀性能及物理机械性能都能够满足压载水舱的防腐要求。