HPLC法测定苍耳子中苍耳子噻嗪双酮苷的含量

目的建立苍耳子中苍耳子噻嗪双酮苷的含量测定方法。方法采用乙醇提取、正丁醇萃取与硅胶柱色谱分离等方法制备苍耳子噻嗪双酮苷;采用HPLC法进行含量测定,色谱条件为:Dia-monsilTM ODS色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以质量分数为0.04%的磷酸溶液-乙腈(体积比为90∶10)为流动相,检测波长为254 nm,流速为1 mL.min-1。结果苍耳子噻嗪双酮苷质量浓度在1～100 mg.L-1内线性关系良好(r=0.999 9,n=6),平均回收率为100.2%,RSD为2.3%(n=9)。结论HPLC法适合测定苍耳子中苍耳子噻嗪双酮苷的含量。

UPLC法测定六神曲发酵过程中噻嗪双酮苷及噻嗪二酮含量

目的建立UPLC法测定六神曲发酵过程中噻嗪双酮苷及噻嗪二酮的含量测定方法,监测六神曲的发酵过程、控制六神曲的质量。方法采用UPLC法测定不同发酵天数六神曲样品中噻嗪双酮苷及噻嗪二酮的含量。结果六神曲发酵过程中噻嗪双酮苷含量降低,而噻嗪二酮的含量呈先升高后降低的趋势。噻嗪双酮苷和噻嗪二酮分别在1.40~140μg/ml(r=0.999 1)和1.19~119μg/ml(r=0.999 1)内与峰面积成良好线性关系,平均回收率分别为99.5%和101.6%。结论 UPLC法作为测定六神曲发酵过程中噻嗪双酮苷及噻嗪二酮含量的一种手段,方法简便准确、重现性和稳定性较好,适于作为控制六神曲质量的方法,为六神曲的质量评价和控制提供了科学依据。

Penicillium raistrickii15α羟基化左旋乙基甾烯双酮工艺研究

通过生物转化技术对甾体化合物左旋乙基甾烯双酮进行15α位羟基化,合成了重要的药物中间体15α-羟基左旋乙基甾烯双酮,对生物转化工艺进行了优化。重点对底物的助溶剂进行了筛选,同时对培养基成分,接种量,初始pH,通气量,投料浓度,投料时间,转化时间等转化条件进行了优化。结果表明:在摇瓶发酵中,Penicilliumraistrickii对甾体化合物左旋乙基甾烯双酮生物转化,产物15α-羟基左旋乙基甾烯双酮转化率达到60%,在发酵罐放大试验中,转化率达到50%以上。具有工业生产前景。

一种可溶性双酮酐型共聚酰亚胺的合成及性能

以均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)为二酐单体,4,4’-(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(BABP)为二胺单体,采用两步法低温溶液缩聚合成了系列双酮酐型共聚酰亚胺。采用红外光谱、X射线衍射、差示扫描量热分析、热重分析、拉伸测试和溶解性能测试对聚合物的结构与性能进行了表征,考察了TDPA/PMDA不同摩尔比对共聚酰亚胺溶解性、耐热性和力学性能的影响。结果表明,双酮酐型聚酰亚胺的玻璃化转变温度随TDPA摩尔含量的增加逐渐下降,溶解性能则逐渐提高,当TDPA/PMDA摩尔比为7/3时,共聚酰亚胺具有优良的耐热性能及力学性能,可溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等极性溶剂。

雷斯青霉转化左旋乙基甾烯双酮15α-羟基化反应工艺研究

对雷斯青霉(Penicillium raistrickii)微生物转化左旋乙基甾烯双酮15α-羟基化反应的培养基组成和转化条件进行优化.结果表明:优化后最佳培养基组分为葡萄糖30,g/L,玉米浆20,g/L,NaNO3 2,g/L,KH2PO4 1,g/L,K2HPO42,g/L,MgSO4 0.5,g/L,FeSO4 0.02,g/L,KCl 0.5,g/L;最适转化条件为接种量10%,初始pH7.5,摇瓶装量50 mL,转化温度28,℃,投料量0.2%,投料时间30,h,转化时间60,h,底物添加方式为底物超声粉碎后加4%甲醇和1.5%吐温80溶解.在此条件下,摇瓶转化率可达70%以上.

雷斯青霉15α-羟基化左旋乙基甾烯双酮的发酵工艺优化

利用雷斯青霉（Penicillium raistrickii）的特异性转化酶对甾体化合物左旋乙基甾烯双酮进行15a-位羟基化，制备了重要的激素药物中间体15a羟基左旋乙基甾烯双酮。以种龄、接种量、投料量、pH值控制、溶氧控制、投料和转化时间等影响因子为对象对其发酵罐二级发酵工艺进行了优化。确定0．2％投料量条件下最优发酵工艺条件为：种龄21h；接种量5％；0～27h，pH值7．5、溶氧40％；27～66h，pH值6．0、溶氧20％；投料时间第30h；转化时间42h。在此条件下，转化率可达65％以上，比优化前提高了11．4％，为药物中间体15a-羟基左旋乙基甾烯双酮的进一步扩大发酵转化以及工业化生产奠定了基础。

含双齿酸性烯醇式β-双酮的十配位稀土金属配合物[Ce(NO_3)_2(phen)_2(CH_3COCHCOCH_3)]·H_2O的合成与晶体结构

标题化合物由邻菲罗啉和乙酰丙酮等在无水乙醇和蒸馏水的混合溶剂中合成 ,用IR谱和X射线结构分析进行表征。晶体学数据如下 :C2 9H2 5N6O9Ce ,Mr=741.6 7,单斜 ,a =1.1110 ( 2 )nm ,b =0 .9834( 2 )nm ,c =1.344 9( 3)nm ,β =10 2 .0 3( 3)°,V =1.4371( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1.714kg·m- 3 ,F( 0 0 0 ) =742 ,μ(MoKα) =1.6 5 0mm- 1 ,R =0 .0 42。结果表明 ,具有十配位的中心Ce+3 含有一个双齿负离子烯醇式的β 双酮作为配体。

双酮嗪软膏的制备研究

将双酮嗪试制成外用膏剂，经质量检测及稳定性考查表明，该剂型处方设计合理，制备工艺简便，质量稳定。临床初步观察，效果良好。作为治疗银屑病外用药具有一定的开发前景。

耐超高温双酮酐型聚酰亚胺的合成及性能

以4,4′-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)为芳二酐单体,对苯二胺(PPD)为芳二胺单体,经低温溶液缩聚制得成膜性能优良的高相对分子质量聚酰胺酸(PAA),再经过热亚胺化制备双酮酐型聚酰亚胺(PI)薄膜。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、广角X射线衍射(WAXD)、差示扫描量热仪(DSC)、动态热机械分析仪(DMA)、热重分析仪(TGA)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)及力学性能等技术手段表征了聚酰亚胺膜的结构和性能,考察了不同亚胺化温度对合成的双酮酐型聚酰亚胺膜性能的影响。结果表明,经程序升温至320℃能使PAA热亚胺化基本趋于完成。PI薄膜为部分有序聚集态结构,玻璃化转变温度(Tg)为298℃,具有优异的热性能,热失重温度(T5%)为523℃。拉伸强度达到130MPa,弹性模量为5.77GPa。PI薄膜紫外光透过截止波长为375nm,在可见光区具有良好的透光性能及耐溶剂性能。

^(14)C-双酮嗪在小鼠体内的药物动力学研究

双酮嗪为抗肿瘤及治疗银屑病的药物。^(14)-双酮嗪在动物体内的代谢研究表明,其血药浓度符合一室模型,t_(1/2)(1)为1.0499min, t_(1/2)(2)为168.2492min, V_d为55.4914L,AUC为0.5117mg/ml/h,Tmax为7.6857min,C_(max)0.204mg/ml。24h大鼠肠回收率为24.1％,与大鼠血浆蛋白结合率为8.98±2.49％,48h内总排泄率为15.32％。

锌参与下水相介质中双酮的选择性烯丙基化反应

本文报道锌参与下水相介质中对称双酮及混合双酮的选择性烯丙基化反应的研究。同时提供了它们在有机合成中应用的一个实例——雄甾烯二酮的选择性单烯丙基化。

微生物转化雄甾-4-烯-3,17-双酮的菌种筛选和转化条件的初步研究

雄甾-4-烯-3,17-双酮(简称4AD)是甾体药物的重要中间产物,其11α羟化产物可制成治疗心血管疾病的药物。通过对30株不同种属真菌转化4AD能力的筛选,获得球孢白僵菌(Beauveria bassiana)QY2A对4AD有高效C11α羟化能力,得到目标产物C11α-羟基雄甾-3,17-双酮(简称11α-OH-4AD)。另对该菌株的转化条件进行优化,结果表明:初始pH值6.0,温度28℃,转速180r/min,转化时间60h,助溶剂甲醇终浓度和底物浓度分别为2.5%和2.5g/L时,11α-OH-4AD的转化率为65%,比未优化的转化率提高了51.2%。

三甲双酮对斑马鱼胚胎早期发育的影响

针对抗癫痫药物的临床神经性毒副作用及致畸性,以三甲双酮为探针药建立了抗癫痫药毒性的斑马鱼胚胎模型。结果显示,斑马鱼胚胎暴露于三甲双酮后出现浓度依赖性的畸形和死亡。畸形表型有生长迟缓,脑区、眼和听囊变小,半规管和耳石受损,以及心血管系统异常。这些表型与临床病例和文献报道很相似。毛细胞染色显示听囊ML2神经丘毛细胞数明显减少。原位杂交检测发现脑标志基因zic1和xb51、自噬基因atg5的表达图式发生了异常变化。RT-PCR检测显示听觉基因val和hmx2的表达水平也发生了异常变化。这些结果提示脑组织和控制身体平衡及听力的神经感受器是三甲双酮的主要毒性靶位。斑马鱼胚胎和幼体可以模拟三甲双酮对哺乳动物的致畸和神经毒性反应。

含环己烯结构新型氯代双酮化合物的合成及表征

本文以顺丁烯二酸酐、氯苯经Friedle-Crafts反应合成了1,2-二(4-氯苯甲酰基)乙烯。经Diels-Alder反应,以异戊二烯环加成合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物:1-甲基-4,5-二(4-氯苯甲酰基)环己烯。该氯代双酮化合物具有不饱和双键结构,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。

二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收

合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt_(3))[Zn(L)_(3)]。晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn^(2+)配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物。循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt_(3))[Zn(L)_(3)]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加,其中1个二茂铁(Fc)配体被氧化成Fc^(+),形成D-A不对称结构模式;随着氧化的继续,2个Fc配体也被氧化,3个Fc^(+)与锌中心仍成D-A结构模式,最后将Fc^(+)一步还原成Fc。理论计算结果表明,配合物的电子离域程度高,有利于电荷流动。非线性光学实验结果显示,该配合物在近红外区具有大的双/三光子吸收效应和三阶非线性光学极化率。

基于傅里叶变换红外光谱用β-双酮协萃体系从含锂卤水中选择性分离锂的机理研究

锂作为欧盟在2020年宣布的一种关键原材料,正在推动新能源产业的发展。锂需求的增长对生产提出了更高的要求,同时促进了新的锂资源的开发与利用。近几年,液态锂资源受到了越来越多的关注,例如盐湖卤水、地热卤水以及油气田卤水等。因此,以合理高效的方式从UOG卤水中提取锂将缓解各国的锂短缺问题。在这项工作中,采用了β-二酮-协萃体系选择性分离UOG卤水中的锂。基于电感耦合等离子体发射光谱分析了两种分离锂的方式的可行性。基于傅里叶变换红外光谱探究了β-双酮萃取锂的机理。基于理论分析和实验,最终选择HTTA与TOPO作为实际卤水中提取锂。

转化左旋乙基甾烯双酮的微生物筛选及转化产物研究

为了满足甾体药物日益增长的市场需求,从南方采集的新鲜树皮中筛选出具有转化新型甾体化合物左旋乙基甾烯双酮活力的微生物米根霉.利用该菌对左旋乙基甾烯双酮进行生物催化,转化产物经纯化、重结晶后,通过单晶衍射鉴定为6,β–羟基–13,β–乙基–4–烯–3,17–二酮和10,β–羟基–13,β–乙基–4–烯–3,17–二酮.通过高效液相色谱对转化过程中的甾体化合物进行分析,发现转化24,h后,底物左旋乙基甾烯双酮、6,β–羟基化产物和10,β–羟基化产物的含量分别为28.4%、32.2%和35.7%.

雄甾-4-烯-3,17-双酮转化菌株的筛选及转化产物的鉴定

目的甾体化合物雄甾-4-烯-3,17-双酮(andros-t 4-ene-3,17-dione,4AD)是制造甾体激素类药物的关键药物中间体之一,开展4AD的微生物转化,以探索具有新活性的4AD衍生物的合成。方法本研究通过摇瓶培养转化,TLC分析,筛选能够对4AD进行有效转化的菌株,利用硅胶柱层析对转化产物进行分离纯化,通过TOF-MS、IR、1 HNMR、13 C NMR光谱数据分析,同时与相关文献报道结合,确定转化产物的结构。结果本研究筛选到了一株能够对4AD进行有效转化的菌株,初步确定其为茄病镰孢菌(Fusarium solani),得到2种转化产物:具有较大生物活性潜力的17-hydroxy-pregen-1,4-dien-3-one和重要的药物中间体雄二烯二酮(ADD)。结论本研究筛选得到的茄病镰孢菌能够对4AD进行有效转化,对于利用微生物转化的方法生产17位羟基化甾体物质和ADD具有较大的应用潜力。

△^(4,9)-雌甾二烯-3,17-双酮的合成

本文报道了合成RU-486的中间体Δ^(4,9)一雌二烯—3,17—双酮[Ⅰ]的制备。以1?—羟甲基—Δ~4—雄甾烯—3,17—双酮[Ⅷ]为起始原料,与Jones试剂反应得Δ~4—雄甾烯—3,17—双酮—10—羧酸[Ⅸ],收率为79～84%。[Ⅸ]在吡啶中用碘处理生成化合物[Ⅰ],收率为48～52%。化合物[Ⅰ]的结构经红外光谱和紫外光谱证实。

新一代水性催干剂--双酮络合物的应用研究

通过自制络合剂得到了性能优越的β-双酮络合型催干剂,介绍了这种金属络合物催干剂的性能、优点以及在国内外不同乳液中的应用结果。