丝光沸石纳米片负载Pd催化剂实现2-苯基吡啶的双酰基化

以自制的含季铵基团的阳离子聚合物(COPQA)为模板剂,合成了大比表面积、具有花状形貌的丝光沸石纳米片(NS-MOR),以NS-MOR为载体,采用离子交换方法制备了负载Pd催化剂(Pd/NS-MOR)。对NS-MOR及Pd/NS-MOR进行了XRD、N2吸附-脱附、SEM、TEM及XPS测试。以2-苯基吡啶和苯甲醛为反应原料,评价了Pd/NS-MOR的催化性能。结果表明,在Pd/NS-MOR催化剂中,小粒径的Pd^(0)和Pd^(2+)物种高度分散在NS-MOR表面,而在γ-Al_(2)O_(3)负载的Pd催化剂(Pd/γ-Al_(2)O_(3))中仅有Pd^(2+)物种。Pd/NS-MOR实现了2-苯基吡啶的C2—H和C6—H键的同时活化,其催化活性和双酰基化产物选择性(92%)远高于Pd/γ-Al_(2)O_(3)。而以Pd(NO_(3))_(2)、Pd(OAc)_(2)、Pd(Ph CN)_(2)Cl_(2)为催化剂的2-苯基吡啶C—H键活化反应中均几乎无法得到双酰基化产物。此外,Pd/NS-MOR不仅具有良好的底物兼容性,而且循环使用5次后仍保持较高的2-苯基吡啶的转化率(95%)和双酰基化产物的选择性(85%)。

双酰基脲化合物的合成研究

研究了双酰基脲化合物的制备方法－芳酸基异氰酸酯与呋喃甲酰胺之间的亲核加成反应，制得５个未见报道的Ｎ－取代苯甲酰基－Ｎ＇－５－取代苯基－２－呋喃甲酰基脲，结构均经＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ、元素分析确证。

丙烯海松双酰基硫脲衍生物的合成及抑菌活性研究

松香与丙烯酸通过Diels-Alder双烯加成反应得到丙烯海松酸,丙烯海松酸经酰氯化和硫脲化合成了6个未见报道的双酰基硫脲衍生物,通过IR、NMR、MS和元素分析等对产物进行了表征。初步的活性结果显示,丙烯海松双酰基硫脲衍生物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都具有较好的抑制作用,特别是丙烯海松双-(3,5-二苯基)硫脲(4f)对大肠杆菌的抑菌活性比市售杀菌剂新洁尔灭高。

一锅煮法合成α,α-双酰基和α-酰基-α-烷氧羰基烯酮环氧硫缩酮

A new method for the synthesis of the tit1e compounds 6 is described in this paper. Compounds 6 were obtained by an one-pot reaction process from β-dione and its analogues, 2-bromoethanol and carbon disulfide with potassium carbonate as the base. The possible mechanism is discussed. In this mechanism, a monoanion intermediate 3 is proposed, it reacts with 2-bromoethanol by a sequential nucleophilic and electrophilic reaction process to build the key intermediate 5. 6 is formed by the elimination of hydrosulfide from 5.

二(三氯甲基)碳酸酯“一锅法”合成双酰基硫脲

用二（三氯甲基）碳酸酯（BTC）代替光气，“一锅法”合成了5种双酰基硫脲化合物，产物结构经元素分析、IR确证。收率为85．6％～91．8％、纯度为96．5％～97．9％。

双酰基肼类昆虫生长调节剂的作用机理及抗药性研究进展

双酰基肼类杀虫剂是近几年陆续开发的一类高效、选择性强、对环境友好的昆虫生长调节剂,其作用靶标与昆虫蜕皮激素(20E)一样,结合于蜕皮激素受体(EcR)——过剩气门蛋白(USP)的异源二聚体,诱导昆虫早期基因的转录,但由于双酰肼类化合物在昆虫体内的持续存在,使20E不存在情况下发生的事件不能进行,如多巴脱羧酶(DDC)等基因的表达受阻,不合成几丁质,羽化激素不能释放,最后使幼虫早熟脱皮而死亡。随着这类杀虫剂使用时间和范围的不断扩大,对其抗药性的研究也逐渐引起了重视。本文主要综述了这类新型杀虫剂作用机理及抗药性等方面的研究进展。

丙烯海松双酰基硫脲衍生物的合成

松香与丙烯酸通过Diels-Alder双烯加成反应得到16-异丙基-5,9-二甲基四环[10.2.2.01,10.04,9]十六烷基-15-烯基-5,14-二酸(即丙烯海松酸),丙烯海松酸再经酰氯化、酯化,最后与芳胺反应生成标题化合物,通过IR、NMR、MS和元素分析等对产物进行了表征,并对反应条件进行了优化,产品收率达60%～77%。

α,α-双酰基烯酮二硫代半缩酮的合成

以碳酸钾为碱，β－二酮或β－酮酯和二硫化碳、溴乙醇反应。

超声波促进手性双酰基氧化膦的合成

以L-薄荷醇为原料,经3步反应制备得到中间体薄荷基二氯化膦.该中间体首先通过与超声波辐射制备的微米级钠粒反应形成薄荷基膦二钠盐,然后依次经过偶联及氧化反应合成了目标产物(-)-双(薄荷基甲酰基)薄荷基氧化膦(BMMPO),并经过1 H NMR、13 C NMR、31P NMR和元素分析进行了表征.

双酰基脲化合物的合成机理探讨

本文总结了前人对双酰基脲化合物生成机理的研究 ,结合自己对该类化合物的研究 ,进一步探讨了对称双酰基脲类化合物的另一种生成机理 ,并用MS ,IR 。

二(三氯甲基)碳酸酯“一锅法”合成双酰基硫脲

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)代替光气,“一锅法”合成了5种双酰基硫脲化合物,产物结构经元素分析、IR确证,收率为91%,纯度为96.5%～97.9%。

双酰基单环β-内酰胺衍生物的体外抗肿瘤活性研究

目的:研究双酰基取代单环β-内酰胺类化合物对脑胶质瘤细胞(U87)、宫颈癌细胞(HeLa)、肝癌细胞(HepG2)3种肿瘤细胞和1种正常细胞间充质干细胞(MSC)的体外抗肿瘤活性。方法:采用MTT法测定了不同药物浓度对细胞的抑制作用,以半数抑制浓度(IC50)评价目标化合物的抗肿瘤活性。结果:实验结果表明双酰基取代单环β-内酰胺对U87、HeLa、HepG2和MSC正常细胞都具有一定的抑制作用,其中,化合物5a对HepG2细胞增殖的抑制活性最强,其IC50值为8.15 μmol/L。结论:初步的体外抗肿瘤活性测试显示双酰基取代单环β-内酰胺类化合物具有抑制肿瘤细胞的生长,表现出潜在的抗肿瘤活性。

高蒎酸及其双酰基硫脲衍生物的合成及表征

以蒎酮酸为原料,经Willgerodt反应合成了高蒎酸,产品收率达到62%。对高蒎酸产物进行了IR和1H NMR结构分析与表征。高蒎酸再经酰氯化、亲核取代、亲核加成反应,合成了5种双酰基硫脲衍生物,收率达到65%~80%。所合成的5种双酰基硫脲衍生物产品经IR、1H NMR进行了结构鉴定,分别为2,2′-（2,2-二甲基环丁基-1,3-二基）双[N-（苯基氨基硫代甲酰基）乙酰胺]（5a）、2,2′-（2,2-二甲基环丁基-1,3-二基）双[N-（邻甲苯基氨基硫代甲酰基）乙酰胺]（5b）、2,2′-（2,2-二甲基环丁基-1,3-二基）双[N-（间甲苯基氨基硫代甲酰基）乙酰胺]（5c）、2,2′-（2,2-二甲基环丁基-1,3-二基）双[N-（对甲苯基氨基硫代甲酰基）乙酰胺]（5d）和2,2′-（2,2-二甲基环丁基-1,3-二基）双[N-（2,4-二甲基苯基氨基硫代甲酰基）乙酰胺]（5e）。

1,1’-磺酰基双(2-甲基-1H-咪唑)对宽带隙钙钛矿太阳电池性能的影响

对倒置结构,带隙为1.68 eV的钙钛矿太阳电池光吸收层掺杂1,1’-磺酰基双(2-甲基-1H-咪唑),以改善钙钛矿薄膜质量,提高太阳电池性能。空间电荷限制电流(SCLC)测试结果表明,掺杂后的钙钛矿薄膜的缺陷密度明显降低;稳态光致发光光谱(PL)结果表明,掺杂后的钙钛矿薄膜的非辐射复合被显著抑制;最终太阳电池的开路电压达到1.17 V,光电转换效率达到21.42%,在氮气环境下储存1000 h后,未封装的太阳电池仍能保持初始效率的96%,稳定性显著提高。

双苯磺酰基苯类延迟荧光材料的合成及电致发光性质

以1,3-双(苯磺酰基)苯为受体基团(A)、二苯胺和吩噁嗪分别为供体基团(D),设计合成了两种具有扭曲D-A-D结构的热激活延迟荧光(TADF)材料:1,3-双(3-二苯氨基苯磺酰基)苯(PSPA)和1,3-双(3-吩噁嗪-10-基苯磺酰基)苯(PSPP)。在1,3-双(苯磺酰基)苯的3,3′-位连接供体基团,使供体和受体之间有较大的扭曲角,实现了最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)的有限重叠,获得了较小的ΔE ST(分别为0.21 eV和0.016 eV)和较好的光致发光量子产率(PLQYs,分别为4.36%和37.36%)。瞬态荧光谱表明,PSPA和PSPP都具有典型的延迟荧光特性。基于PSPA的器件呈现蓝光发射(450 nm);基于PSPP的器件因吩噁嗪的强给电子能力,在520 nm处发射绿光,发射峰红移,且其最大外量子效率大于PSPA,达到4.48%。

双酰基脲新化合物的合成与杀虫活性

报道了含双酰基脲新化合物的合成 ,经元素分析、IR、1HNMR确定了新化合物的结构 。

相转移催化法合成已二酰基二芳基双硫脲化合物

酰基硫脲类化合物具有广泛的生物活性,可用作杀虫剂、杀菌剂、抗毒剂和植物生长调艺剂等[1-4],但关于双酰基硫脲化合物的研究较少[5，6].

中心对称型4,4'-双(N'-取代酰基硫脲基)取代联苯类衍生物的合成及其晶体结构

以苯甲酸和2,4-二氯苯氧乙酸为原料合成取代酰基异硫氰酸酯,再分别与4,4'-联苯二胺和3,3'-二甲基-4,4'-联苯二胺反应,合成了3种中心对称型4,4'-双(N'-取代酰基硫脲基)取代联苯类衍生物.产物结构经紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱确认,并用X射线单晶衍射分析法测定了化合物4,4'-双(N'-苯甲酰基硫脲基)联苯的晶体结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.53447(11)nm,b=1.03086(13)nm,c=1.15550(13)nm,α=98.24(3)°,β=96.95(3)°,γ=99.43(3)°,Z=2,Dc=1.379 g/cm3,V=0.61472(16)nm3,F(000)=266,R1=0.0506,wR2=0.1335.该分子呈中心对称分布,存在两种分子内氢键N—H…O和C—H…S,形成了毗邻的两个六元环结构,同时通过分子间氢键N—H…S在分子间形成的R22(8)环把分子连接成无限延伸的一维链状结构,再通过两种CH-π相互作用形成三维超分子结构.

N,N′-双酰基乙二胺二乙酸盐的合成及性能研究

以乙二胺、脂肪酸、氯乙酸为原料合成了N，N’-双酰基乙二胺二乙酸盐系列螯合型表面活性剂。中间体合成优化条件为n（脂肪酸）：n（乙二胺）=1.6：1，催化剂占酸质量的0．5％，反应温度120～130％，反应时间5.5h，转化率达95.7％；终产物合成优化条件为。（中间体）：n（氯乙酸钠）=1：3，反应温度70～80℃，反应时间24h，产率50．9％。性能评价结果表明该产品具有较强的表面活性和螯合力，在洗涤剂配方中可替代表面活性剂和STPP。