基质固相分散-超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留的苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂

建立了基质固相分散技术结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定蔬菜中苯甲酰脲类杀虫剂(除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟苯脲、氟虫脲、氟啶脲、氟铃脲)和双酰肼类杀虫剂(甲氧虫酰肼、虫酰肼)的方法。蔬菜样品经中性氧化铝和石墨化炭黑研磨,乙酸乙酯淋洗,洗脱液浓缩定容后,经超高效液相色谱分离,分别在正、负离子多反应监测(MRM)模式下用电喷雾电离串联质谱测定,外标法定量。结果表明,9种杀虫剂在1～100μg/L质量浓度范围内有良好的线性关系(R2≥0.99);在1、5、10、100μg/kg4个加标水平上的回收率为78.5%～112.8%;相对标准偏差为2.3%～10.2%,检出限为0.5～1.0μg/kg。该方法操作简便快速,样品和溶剂用量少,检出限低,可满足蔬菜中苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂同时检测的要求。

含呋喃环双酰肼类化合物的合成及杀虫活性研究

为发现新的昆虫生长调节剂,经邻、间、对氯单取代苯基呋喃甲酰氯与取代苯甲酰肼反应得到15个未见文献报道的含呋喃环双酰肼类化合物,其结构均通过了IR,1HNMR和元素分析确认.初步生测结果表明R2为对氯取代的目标化合物对3龄粘虫(Mythimna separate)表现出较好或中等的杀幼虫活性.其中化合物Io和Ij在药剂浓度为0.1%时,对粘虫幼虫的死亡抑制率分别为85%和55%,并对幼虫蜕皮有一定的抑制作用.而大部分目标化合物在药剂浓度为0.05%时,对豆蚜(Aphis fabae)和棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)杀虫活性不明显.

创新双酰肼类昆虫生长调节剂JS118的合成和生物活性

合成了具有双酰肼结构的新化合物JS118,进行了室内生物活性测定和大田药效试验 ,发现它具有较高的昆虫生长调节作用 ,有希望开发成农药品种。

高效液相色谱-串联质谱法测定葱中5种双酰肼农药残留

建立了同时分析葱中5种双酰肼农药的高效液相色谱-串联质谱方法。样品经乙腈高速匀浆提取,盐析后浓缩,弗罗里硅土柱色谱净化,采用液相色谱-串联质谱分析5种化合物。质谱分析采用电喷雾电离,正离子扫描,多反应监测模式。对双酰肼农药主要碎片的裂解方式进行了剖析。实验证明,柱净化后无明显的基质效应,样品中添加0.002～0.2mg/kg的5种双酰肼,其回收率为72.6%～95.5%,相对标准偏差(n=5)小于15%;检出限为0.5μg/kg,定量限为2μg/kg。该方法提取效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性。

新型含哒嗪酮基双酰肼类化合物的3D-QSAR研究

用比较分子场分析方法对1-芳基-1,4-二氢-3-酰肼羰基-6-甲基-4-哒嗪酮类化合物进行了三维定量构效关系研究,发现影响其促进黄瓜子叶生根活性的主要为立体能.立体能与静电能之比为0.733:0.267.所得到的模型交叉验证值rcv2=0.643,相关系数r2=0.977,F=102.622,s=0.041,表明模型具有较好的预测能力.研究结果对3-酰肼羰基-4-哒嗪酮类化合物的改性或新类似物的合成具有指导意义.

樟脑酸基双酰肼化合物的合成及其抑菌活性

以樟脑酸为原料,经过脱水反应制备樟脑酸酐,再与芳酰肼发生N-酰化反应,合成得到10个樟脑酸基双酰肼化合物Ⅲa~Ⅲj。初步探索了合成条件,并利用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行结构表征。初步的生物活性测试表明,在50 mg/L质量浓度下,部分化合物表现出良好的抑菌活性,其中樟脑酸基烟酰肼Ⅲh对苹果轮纹病菌的抑制率高达96.3%,优于阳性对照嘧菌酯。

含有脲桥结构的双酰肼衍生物的合成和杀虫活性研究

经2,6-二氟苯甲酰基异氰酸酯(或异氰酸苯酯)与N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼(或苯环上含有氨基的双酰肼化合物)反应得到一系列含有脲桥结构的双酰肼类化合物,生测结果表明部分目标化合物具有好的杀幼虫活性.例如,化合物IIa和IIe,药剂浓度为0.02%,杀幼虫活性分别为95%和100%.

双酰肼类化合物的应用研究进展

双酰肼类化合物因发展较快及应用范围广而颇具吸引力。双酰肼结构单元作为昆虫生长调节剂的生物活性已得到了广泛的认可,其在电致发光、液晶材料及医用材料等领域也有着重要的应用价值。本文综述了双酰肼类化合物在农药、生物医用材料、电致发光、选择性识别及液晶材料等方面的应用研究进展,展望了该领域的发展方向。

环丙烷双酰肼类杀虫剂的设计与合成

以结构上有可比性的环丙烷羧酸为原料,合成了环丙烷双酰肼化合物,结构经红外和核磁验证。生物活性测定结果表明,在250mg/L的浓度下,化合物1,1'-二羧酸乙酯偕二甲基环丙烷双酰肼对蚕豆蚜虫有较好杀虫活性。

含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物的合成及杀虫活性研究

以N-特丁基双酰基肼结构为先导,利用分子等排原理和类同合成的方法,在分子结构中主要引入苯并呋喃环(稠杂环)基团,合成了4个含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物。初步的生物活性测定(普筛研究)结果表明,4个新化合物对鳞翅目靶标害虫黏虫均表现出A级杀虫活性(死亡率>90%)。进一步的复筛结果表明,化合物4对甜菜夜蛾表现出高于对照药剂虫酰肼的杀虫活性。

新型1-对三氟甲基苯基-β-咔啉-3-羰基双酰肼的合成及其抗菌活性

以L-色氨酸和对三氟甲基苯甲醛为原料,经Pictet-Spengler环合、酯化、氧化、肼解、酰化五步反应合成了四个新型的1-对三氟甲基苯基-β-咔啉-3-羰基双酰肼(5a～5d),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。初步的抗菌活性测试结果表明,5b～5d对水稻纹枯菌有一定的抗菌活性。

双酰肼类昆虫生长调节剂的研究进展

昆虫生长调节剂以其高选择性、低毒、不易产生抗性、生态安全而被认为是一类理想的农药,一直受到关注。本文综述了双酰肼类昆虫生长调节剂的作用机理和高活性化合物合成的最新研究成果,旨在为双酰肼类新型昆虫生长调节化合物的设计和合成提供参考。

双酰肼类蜕皮促进剂对水稻二化螟的触杀与内吸作用比较

采用点滴法和盆栽土壤处理法分别测定了双酰肼类杀虫剂虫酰肼、JS118和抑食肼(RH5849)对二化螟的触杀与内吸作用 ,并与氟虫腈和杀虫单进行了比较。结果表明 ,虫酰肼和JS118对二化螟 4龄幼虫的触杀毒力相当 ,LD5 0 分别为 0 .0 2 52、0 .0 3 10 μg/头 ,约是氟虫腈的十分之一、杀虫单的 11～ 13倍 ;抑食肼的触杀毒力 (LD5 0 为 0 .2 72 0 μg/头 )约是虫酰肼和JS118的十分之一。然而 ,抑食肼 2 0、40 ga .i ./667m2 处理盆栽土壤后 3、7d ,对二化螟、蚁螟的内吸杀虫效果分别达 66.9%～ 89.0 %和 84.4%～ 96.7% ,与氟虫腈 (2 ga .i./667m2 )、杀虫单 (40 ga .i ./667m2 )接近或相当 ,而虫酰肼和JS118(5、10ga .i ./667m2 )

双环磷酸酯基氨基甲酸酯类和双酰肼类化合物的合成和生物活性

从三氯氧磷出发 ,合成了含双环磷酸酯的氨基甲酸酯类和双酰肼类 16种化合物 ,所有化合物的结构经 1 H NMR、IR和元素分析确证 .生物活性测试结果表明 ,部分化合物具有抑制黄瓜子叶生根的活性 .

β-咔啉-双酰肼类化合物的合成及杀虫活性研究

以L-色氨酸和对三氟甲基苯甲醛为原料,经Pictet-Spengler环合、酯化、氧化、肼解、酰化5步反应合成4个β-咔啉双酰肼新化合物,通过1H NMR、IR、MS、元素等手段对其结构进行表征,同时测试其最终产物的杀虫活性,结果表明,双酰肼类化合物对库蚊的杀灭效果比较好,特别是化合物A2和A4,在各个浓度下的杀虫率都达到100%。

新型吡唑双酰肼类化合物的合成及除草活性

为了寻找具有较高除草活性的农药先导化合物,将吡唑环与双酰肼结构进行拼接,设计合成了13个未见报道的含吡唑环的双酰肼类目标化合物6a^6m,其结构均通过核磁共振氢谱及高分辨质谱确认。培养皿法测定结果表明:在200 mg/L下,化合物N'-(2-(2,4-二氯苯氧基)乙酰基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰肼(6i)对小麦Triticum aestivum、油菜Brassica campestris、高粱Sorghum bicolor、萝卜Raphanus sativus和黄瓜Cucumis sativus根、茎的抑制率均达80%以上。盆栽试验表明:在有效成分150 g/hm2剂量下,采用苗后茎叶喷雾处理,化合物6i对反枝苋Amaranthus retroflexus和鳢肠Eclipta prostrata的抑制率均达80%;相同剂量下采用苗前土壤喷雾处理,6i对反枝苋A.retroflexus的抑制率也达80%。

嘧啶双酰肼类化合物的合成及杀菌活性

以氰基乙酰胺为原料,经过缩合、环化、水解、酯化、肼解、酰化等步骤,设计合成了一系列新型嘧啶双酰肼类化合物。通过IR,~1H NMR,^(13)C NMR,MS和元素分析进行确证其结构。对该类化合物的杀菌活性初步测试结果表明目标产物具有一定的杀菌活性。

对甲基苯磺酰氯介导双酰肼环合反应制备1,3,4-噁二唑的研究

借助丙基磷酸环酐的催化效应,以芳酸与芳香肼通过缩合反应制备的双酰肼为原料,在三乙胺介质中,选择对甲基苯磺酰氯为脱水剂,微波功率为800 W,辐射时间为12~15 min,通过环合反应制备目标化合物,收率为85%~95%。利用IR、~1HNMR和元素分析等测试技术对产物结构进行验证。结果表明,该方法具有试剂廉价易得、环境污染小等优点,所制备的目标化合物有不同程度的抗菌活性。

吡啶基双酰肼配合物的合成、结构和性能研究

以水杨酰肼和烟酸为原料,合成了一个不对称的含吡啶基的双酰肼配体L(L=异烟酰基水杨酰肼),并利用该配体与HgCl2反应,得到了一个不对称的含吡啶基的双酰肼的过渡金属配合物[Hg(L2)2Cl2].H2O.晶体结构的研究表明,该配合物属于正交晶系C2221空间群,是单核的手性分子,中心离子Hg(Ⅱ)处于四配位的四面体环境中,配合物分子通过氢键和π-π堆积作用形成手性的单晶.另外,还对该配合物进行了荧光光谱及旋光性的分析讨论.

双酰肼类昆虫生长调节剂的研究新进展

综述了双酰肼类昆虫生长调节剂的研究进展。介绍了该类杀虫剂的先导化合物的发现、结构修饰极其与活性关系,阐述了该类化合物的作用机制,并依据文献总结出4条合成酰肼类化合物的方法,对该类化合物的发展前景做了展望。