新型含(卤代)烷氧基类双酰胺化合物的合成、杀虫活性及构效关系研究

为了发现结构新颖、活性优异、环境友好的新型杀虫剂,以环丙氟虫胺为先导化合物,在其苯胺部分引入(卤代)烷氧基单元,设计合成了一系列未见文献报道的新型含(卤代)烷氧基类双酰胺化合物,其结构经过^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS确证.初步的生物活性测试结果表明,大部分化合物对小菜蛾表现出优异的杀虫活性,其中N-[2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-4-氟苯甲酰胺(4a)、N-[2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-4-氟苯甲酰胺(4b)、N-(2-溴-6-(二氟甲氧基)-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)-3-(N-(环丙基甲基)苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(4h)、N-[2-溴-6-(二氟甲氧基)-4-(全氟丙烷-2-基)苯基]-3-[4-氰基-N-(环丙基甲基)苯甲酰胺]-2-氟苯甲酰胺(4j)~N-(3-((2-溴-6-(二氟甲氧基)-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)氨基甲酰基)-2-氟苯基)-N-(环丙基甲基)异烟酰胺(4o)、N-(3-((2-溴-6-(二氟甲氧基)-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)氨基甲酰基)-2-氟苯基)-N-(环丙基甲基)-2,4-二氟苯甲酰胺(4q)和N-(3-((2-溴-6-(二氟甲氧基)-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)氨基甲酰基)-2-氟苯基)-N-(环丙基甲基)-2-氟异烟酰胺(4t)在1mg/L浓度下显示出100%的杀虫活性.同时,化合物4a不仅对小菜蛾和二化螟的杀虫活性接近于环丙氟虫胺,而且对苜蓿蚜和朱砂叶螨的杀虫活性也较高,表现出比环丙氟虫胺更广的杀虫谱,其田间试验正在进行中.

蒎酸基双苯酰胺类化合物的合成及其除草活性

以α-蒎烯为原料,经氧化和溴仿反应,得到蒎酸;蒎酸经酰氯化以及与苯胺类化合物的N-酰化反应,合成得到15个蒎烯衍生物———蒎酸基双苯酰胺化合物,其中12个为新化合物。利用1H NMR、13C NMR、IR、MS和元素分析表征了目标化合物的结构。初步生物活性测试结果表明:在100μg/mL浓度下,大部分目标化合物对油菜的胚根生长具有良好的抑制作用,其中化合物E3、E6、E8和E9的抑制率分别为80.2%、80.7%、86.3%和88.9%,均达到A级活性水平。

双二茂铁基酰胺化合物的合成与表征

以L-缬氨酸和二茂铁为原料,经过6步反应合成了双二茂铁基酰胺化合物8.一方面,以L-缬氨酸为原料,利用NaBH4将其还原为L-缬氨醇;另一方面,以二茂铁为原料,首先合成中间体二茂铁甲酸4,然后将4转化为二茂铁甲酰氯,后者直接与L-缬氨醇在Et3N存在下进行反应得到化合物6.将6转换为氯代产物7,化合物7不经分离直接与对甲苯磺酰胺的钠盐进行反应合成目标产物8,利用IR、NMR等结构表征,表明经该法成功合成了目标产物.

取代噻吩双酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

利用中间体衍生化方法,将噻吩环引入到双酰胺类化合物中,合成了一系列取代噻吩双酰胺类化合物1-3;目标化合物的结构经核磁共振波谱、红外光谱及元素分析确认.生物活性测试结果表明,化合物1在600 mg/L剂量下对小菜蛾具有良好的杀虫效果,致死率均为100%,其中化合物1a和1e在20 mg/L剂量下对小菜蛾的致死率仍达到60%以上;改变双酰胺结构中的吡唑环得到化合物2和3,其杀虫活性消失,说明该类化合物中吡唑环结构对杀虫活性具有关键作用.

新型双酰胺类化合物的杀虫/螨活性研究

作为γ-氨基丁酸门控氯离子通道别构调节剂,溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)是目前唯一获得登记的双酰胺类杀虫剂,它不仅具有广谱、高效等活性特点,且能有效防治抗性害虫。为获得结构多样性新型双酰酰胺类杀虫活性化合物,对溴虫氟苯双酰胺进行先导结构多样性衍生,设计合成了系列新型双酰胺类化合物,其结构经^(1)H NMR和MS等表征确证。研究结果表明,该类化合物对粘虫等鳞翅目害虫和蚜虫等半翅目害虫均具有高活性,对害螨棉红蜘蛛也具有显著活性。

双酰胺类化合物引入环丙基制备新型杀虫剂的研究

在双酰胺类化合物中引入环丙基的结构改造,旨在通过结构改造,提升双酰胺类杀虫剂的杀虫广谱。以2-氟-3-胺基苯甲酸甲酯为原料制备新型双酰胺类化合物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-三氟甲氧基苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(BCPF)。有利于该化合物进一步杀虫药效、作用机制及高效杀虫剂的研究。

双酰胺类化合物的合成及生物活性研究

为了寻找高活性农药先导化合物,以甲霜灵为先导,通过活性基团拼接原理,设计合成了一系列未见文献报道的双酰胺类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS表征.初步的生物活性测试结果表明:在50 mg/L测试浓度下,化合物5j对黄瓜霜霉病显示出85%的抑制率;在500 mg/L剂量下,多数目标化合物对粘虫表现出较好的杀虫活性,其中化合物5b,5f,5g,5h,5i,5l对粘虫的致死率高达100%,在250 mg/L测试浓度下,化合物5f,5h,51对粘虫的致死率为50%.

含吡唑杂环二酰胺类化合物的合成与杀虫活性研究

通过活性亚结构拼接,合成16个含吡唑杂环的新型二酰胺类化合物,其结构通过了IR,1H NMR和HRMS的表征,其中目标化合物3h的结构经X单晶衍射进一步确认.初步生测结果表明在500 mg/L浓度下,部分化合物对粘虫和苜蓿蚜有致死活性;在100 mg/L浓度下部分化合物对茶尺蠖幼虫具有致死活性,其中毒症状表现为拒食.

Polymethylenebis [acetamides] Analogues.Synthesis and Differentiation-Inducing Activity on HL-60 Cells

报导了一系列多亚甲基双［酰胺］类化合物的合成，由－摩尔多亚甲基二甲酰氯分别和二摩尔２－氨基噻唑啉及５－氨基－１－甲基吡啶酮反应制得。测定了其体外对ＨＬ－６０人早幼粒白血病细胞的分化诱导活性，初步结果表明：Ｎ，Ｎ｀－双吡啶酮基六二甲酰胺和Ｎ，Ｎ｀－双噻唑啉基八亚甲基二甲酰胺分别在０．１ｍｍｏｌ／Ｌ和０．５ｍｍｏｌ／Ｌ浓度时，诱导分化百分率可达６０％。此浓度下细胞存活率分别为２６％及２２％，其有效诱导浓度比ＨＭＢＡ低十倍。

新型双酰胺类衍生物的研究进展

以鱼尼汀受体为作用标靶的双酰胺类杀虫剂具有高效、广谱、低毒、残效期长等特点,这些特性使其深受农药研究者们的广泛关注。笔者从结构划分的角度对近5年合成的双酰胺类化合物进行简要的综述,并展望其研究前景。