双金属磷桥联配合物CpMo(CO)_2(μ-PPh_2)Mo(CO)_5结构和性质研究

采用B3LYP/CEP-31G方法,对CpMo(CO)2(μ-PPh2)Mo(CO)5进行几何结构全优化,从理论水平上探讨双金属磷桥联配合物中Mo—Mo键的性质.计算结果表明,双金属磷桥联配合物CpMo(CO)2(μ-PPh2)Mo(CO)5中存在Mo—Mo金属单键,Mo—Mo键的形成主要伴随BD(1)Mo1—Mo2→BD*(1)Mo1—Mo2电荷转移相互作用.

磷桥联双金属配合物结构优化的量子化学方法研究

采用Hartree-Fock(HF)及密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和CEP-31G基组水平上,对配合物CpW(CO)2(-μCO)(-μPPh2)Fe(CO)3(1)和CpW(CO)3(-μPPh2)Fe(CO)4(2)的结构进行了优化,并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照。结果表明,用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的,而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度。为日后进一步深入开展含有过渡金属原子的双金属配合物的理论研究提供了可靠的计算依据。