双-锌卟啉对DABCO分子识别的立体构象及其热力学研究

合成了系列不同长度以柔性侧链相连的ｐ/ｐ型双－锌卟啉配合物,用１Ｈ ＮＭＲ和ＵＶ－Ｖｉｓ研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体ＤＡＢＣＯ(１,４－二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双－锌卟啉与配体的分子识别能力影响．结果表明,主体分子双－锌卟啉可以对客体分子ＢＡＢＣＯ进行分子识别,合适长度的柔韧烷氧链可以调节主体分子的构象,使ＤＡＢＣＯ嵌入双卟啉两个卟啉环间空位中,形成锌卟啉－ＤＡＢＣＯ－锌卟啉三元夹心式配合物构象．探讨了配位反应中立体构象的变化过程,并测定了热力学参数．