4-(反-4′-正丙基环己基)环己基甲酸的合成

以w(NaOH)=10%的水溶液为反应介质,Ru/C为催化剂,4 (反 4′ 正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4 (反 4′ 正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)。研究了工艺条件对3HPA转化率的影响,得出最佳合成反应条件是:m(Ru/C)∶m(3HPA)=5∶100;反应温度105℃;反应压力5MPa,3HPA的转化率接近100 0%。

反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-环己基甲酸的合成

以反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-苯甲酸(3PyPA)为原料,经催化加氢合成顺/反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-环己基甲酸(3PyHA)混合物。加氢条件实验表明,以Ru/C为催化剂,以NaOH水溶液为反应介质,当反应温度为75～85℃,压力为3.5 MPa时反应效果最佳。加氢完粗品经高温异构化反应,甲苯乙醇混合溶剂重结晶得色谱纯度99.5%以上的反-3PyHA。

反式-4-异丙基环己基甲酸的合成方法改进

反式-4-异丙基环己基甲酸是合成糖尿病治疗药那格列奈的一种重要中间体.本实验以β-蒎烯为原料合成反式-4-异丙基环己基甲酸,在前人研究的基础上,对其中的部分反应条件进行了探索性优化,并对反应机理进行初步推测.实验表明,当摩尔比为n(Na OH)∶n(KMn O4)∶n(β-蒎烯)=2.5∶1:1,反应时间5 h时,第一步诺蒎酸产率最高,为22.3%。将第二步反应中,利用对甲苯磺酰氯进行诺蒎酸的脱水重排,简化了实验步骤,提高了收率.

液晶材料4-[2-(反-4-丙基环己基)]乙基氟苯的全合成研究

主要对向列型液晶材料 4 [2 (反 4 丙基环己基 ) ]乙基氟苯的全合成进行研究 ,设计和改进了合成反应的反应条件 ,提高了收率 .最后一步酮基的还原成次甲基采用与乙二硫醇缩合后用Raney镍在无水乙醇条件下进行氢化还原和Wolff Kishner 黄鸣龙还原反应两种方法 ,都获得了高纯度的目标化合物 .同时 ,通过使用DFT量子化学从头计算和实验的验证 ,解释了Wolff Kishner 黄鸣龙还原反应在合成化合物 1过程中产生副产物 10 ( 1 三缩乙二醇取代 4 反式 4′ 丙基取代环己烷乙基苯 )的原因 .通过改进反应条件 ,将文献报道的一锅一步反应改成一锅两步反应 ,成功地合成了目标化合物 ,降低了生产的成本 ,产品气相色谱纯度达到 98%以上 。

液晶单体4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯的合成

以新蒸馏过的环己烯和丙酰氯为原料,与三氯化铝和氟苯一起采用“一锅法”制备4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。首先将环己烯与丙酰胺的混合物在搅拌下于-10℃逐滴加入到三氯化铝的氟苯悬浮液中,而后将该反应混合物在40℃下搅拌反应2h即可得4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。环己烯、丙酰氯、三氯化铝、氟苯投料摩尔比为1∶1∶1.5∶2。第二步反应是用黄鸣龙法将4-(4-丙酰基环己基)-氟苯还原为4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。最后经减压蒸馏和数次重结晶得到纯度大于99.5%的产品4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。

反-4-乙基环己基甲酸的合成

4 乙基苯甲酸(2PA)在钌/碳催化剂存在下,加氢合成顺反 4 乙基环己基甲酸(2HA)混合物。异构化反应以氢氧化钾为催化剂,催化剂与2HA的摩尔比为2 0,在无溶剂、温度为180℃的条件下进行,产物反 4 乙基环己基甲酸(trans 2HA)与顺 4 乙基环己基甲酸(cis 2HA)的质量比可达到96∶4。

反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷的新合成方法

以反-4-(反-4’-丙基环己基)环己基甲酸为起始原料,经Kochi反应得到纯度99%以上的液晶中间体反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷,收率为75%。探讨了反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烷及反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烯副产物产生的原因,并对Kochi反应的机理进行了推测。

反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛的合成新方法

以顺/反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲酸为起始原料,经酰氯化、加氢及异构化反应制得反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛。较佳合成工艺条件为:四氢呋喃为反应溶剂,Pd/CaCO3为催化剂,m(Pd/CaCO3)∶m[顺/反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲酰氯]=0.3∶1,反应温度为20℃,反应时间为12h,顺/反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛收率为90%,纯度为94.8%(GC);甲醇和二氯甲烷为反应溶剂,m[顺/反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛]∶m(KOH)=1∶0.1,反应温度为0～5℃,反应时间为1h,反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛收率为86.9%,纯度为95.5%,总收率为78.2%。产物结构经1 HNMR、IR及GC-MS确认。

4-（反-4’-正丙基环己基）环己基甲酸的合成

4-(反-4’-正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)是一种重要的合成液晶材料中间体，这类液晶材料已成为高中档混合液晶材料不可缺少的有效组分。目前工业上生产3HHA的工艺存在着反应条件苛刻，操作危险性大，需用大量的催化剂，三废严重等缺点。现介绍以钌／碳为催化剂，在碱性介质中加氢合成的工艺。

反式环己基(三)联苯类液晶化合物微波介电性能分析

目前微波移相器用液晶材料大多以高双折射率多联苯类或多苯乙炔类液晶化合物作为主要组分,但这些液晶化合物在使用时不可避免地存在粘度大、介电损耗偏高或光热稳定性较差等缺点。反式环己基(三)联苯类液晶化合物具有相对较低的粘度、高热稳定性等特点,普遍用在显示器件之中,但在微波介电性能方面的研究报道较少。本文选择性合成了6个异硫氰基反式环己基联苯和三联苯类液晶化合物,测试了它们的相态和微波(10~30 GHz)介电性能,利用密度泛函理论(DFT),通过分子模拟计算了它们的偶极矩和极化率,并与相关结构的多联苯类液晶化合物的性能进行比较,探讨其反式环己基结构对液晶分子的微波介电性能的影响。实验结果表明,异硫氰基反式环己基(三)联苯类液晶化合物不仅其熔点相对较低(<90℃)、向列相温度范围宽(86~160℃),而且在10~30 GHz时的介电损耗低(≤7.25×10^(-3)),使其微波的品质因素相对较高(η≥30),适于作为微波用液晶材料的有效组份。

反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基丙醛的合成

以反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基甲醛为原料,经Wittig、加氢、酸解反应合成反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基丙醛,总收率71.5%。目标化合物经1 H NMR、13 C NMR、IR和GC-MS表征。探讨了加氢的机理及反应的最佳条件,加氢实验结果表明:以Raney-Ni/MgSO4为催化剂,甲苯乙醇为反应溶剂,当反应温度为35℃,压力为0.5MPa时,反应效果最佳。加氢后粗产物经甲苯甲醇重结晶后用无水甲酸重复酸解两次,原料能酸解至0.01%以下。该合成路线中加氢及酸解反应的突破,推广了反-4-(反-4-正丙基环己基)-环己基丙醛在双环己基液晶单体合成领域中的广泛应用。

4-氰基-3,5,2′-三氟-4′-（反-4″-正丙基环己基）联苯的合成

以4-正丙基环己酮,3-氟溴苯和液晶中间体4-溴-2,6-二氟苯基氰为原料经5步反应合成4-氰基-3,5,2′-三氟-4′-（反-4″-正丙基环己基）联苯,经IR、MS、^1HNMR数据分析确定了目标化合物结构。

N-(顺式-4-异丙基环己基-1-甲酰基)-D-苯丙氨酸和N-(反式-4-异丙基环己基-1-甲酰基)-L-苯丙氨酸的合成

目的合成N-(顺式-4-异丙基环己基-1-甲酰基)-D-苯丙氨酸和N-(反式-4-异丙基环己基-1-甲酰基)-L-苯丙氨酸。方法以(4-异丙基)环己基甲酸为原料,在二环己基碳二亚胺(DCC)作用下,与N-羟基琥珀酰亚胺反应得到(4-异丙基)环己基甲酸琥珀酰亚胺酯(3),柱色谱分离化合物3得到顺式和反式异构体。顺式体与D-苯丙氨酸甲酯发生酰化反应,碱水解后即得到N-(顺式-4-异丙基环己基-1-甲酰)-D-苯丙氨酸;而反式体与L-苯丙氨酸甲酯发生酰化反应,水解后得到N-(反式-4-异丙基环己基-1-甲酰)-L-苯丙氨酸。结果与讨论成功合成了目标化合物,反应总收率分别为39%和31%。

反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的合成

以顺/反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基甲酸为起始原料,经酰化、还原、异构化、Wittig反应得到色谱纯度99.9%以上的反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯,总收率74.9%。目标产物结构经IR、GC-MS及1HNMR确认。

钠盐处理钯炭催化反式-4-丙基环己基苯酚加氢制备4-(4-丙基环己基)环己酮的研究

以EDTA二钠盐、硝酸钠混合处理钯炭,钠盐处理后的钯炭对4-(4-丙基环己基)苯酚(3PCO)加氢制备4-(4-丙基环己基)环己酮(3 HHK)有很高的选择性,用质量比5%的EDTA二钠盐、2%硝酸钠混合处理钯炭,在高温高压下加氢,3 HHK的选择性达到60%以上。用GC检测加氢产品。

2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸的合成

从4-正烷基环己酮出发合成2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸,并利用1H NMR谱、质谱、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征.目标化合物均呈现向列相液晶.

反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的新法合成

以反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷和氯乙烯镁格式试剂为起始原料,经格氏偶联反应合成纯度99％以上的反-4-（反-4＇-正丙基环己基）-环己基乙烯.考察了不同催化剂、料比及反应温度对偶联反应的影响,并探讨了三氯化铁催化偶联反应的机理.实验表明,以三氯化铁为催化剂,当n[反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷]∶n（三氯化铁）∶n（氯乙烯镁）=0.1∶0.004 9∶0.2,反应温度为20～30℃时反应效果最佳.

4-反式-正丙基环己基乙酸的合成新方法

以4-反式-正丙基环己基甲酸(Ⅰ)为原料,经过LiAlH4的还原,得到4-反式-正丙基环己基甲醇(Ⅱ),再经过溴代反应,合成了4-反式-正丙基环己基溴代甲烷(Ⅲ),此溴代物制备成格氏试剂与CO2气体反应得到目标化合物4-反式-正丙基环己基乙酸(Ⅳ),总产率47.9%。并对产物用GC-MS,1HNMR进行了表征。此种方法较文献上普遍采用的合成方法有了较大的改进,提高收率、降低成本,并且避免了KCN、NaCN这样的剧毒物的使用。