平面正方形配合物取代反应的机理和反位效应(英文)

平面正方形配合物反位效应的起因已经困惑了人们将近一个世纪。作者根据平面正方形配合物取代反应的缔合机理,考虑了配体取代反应进行过程中配体间的排斥作用,分析了最易形成的中间体和过渡态2的空间构型;揭示了反位效应的起因,提出了一种配体排斥理论,从而比较系统和圆满地解释了平面正方形配合物取代反应的反位效应。

反位效应及其应用

本文讨论了平面四边形配合物取代反应中的反位效应及其理论解释以及反位效应在配合物的制备和配合物异构体的鉴别等方面的应用。

“反位效应”与配合反应

在无机化学教科书中,一般只注重从结构和热力学角度研究配合反应,而忽略了该类反应的动力学因素,本文通过反应实例从动力学的一个侧面论述了“反位效应”与配合反应的关系。

金属配位化合物中的反位影响和反位效应

自1926年Черняев在总结前人工作的基础上提出金属配合物中的反位效应后,至今已有半个多世纪,有关它的实验现象和对它的理论解释已有评述.起初提出反位效应这一概念时是泛指在平面正方形和八面体的金属配合物内界彼此处于反位的配体之间的相互作用,即配体有使处于其反位的另一配体不稳定的效应.对于这种相互作用,由于从热力学和动力学方面考虑角度的不同,对该效应的概念也不同.1966年,A.Pideock和L.M.Venanzi等建议把从热力学角度考虑的称为“反位影响”(trans-influence),把从动力学方面考虑的称为“反位效应”(trans-effect).

“反位效应”与配合反应

在无机化学教课书中,一般只注重从结构和热力学角度研究配合反应,而忽略了该类反应的动力学因素,本文通过反应实例从动力学的一个侧面论述了“反位效应”与配合反应的关系。

Cu-Ala配合物顺反异构体的合成及反位效应的研究

以Cu^(2+)与Ala为例,只要成功地控制了N原子的反位效应,即可特定地合成顺式或反式的Cu(Ala)_2。

平面正方形配合物的配体取代反应

通过平面正方形配合物的可能机理。

配合物中配体间的作用(Ⅰ)

Reiset在1844年,Peyrone在1845年分别合成组成为(Pt（NH3）2Cl2]而性质不同的两个配合物。Werner研究了这两个反应,指出处于反位基团间存在反位消除作用。这是最早的讨论配合物中配体间作用的研究工作。在此基础上,总结了大量事实,于1926年提出了反位效应的概念。近几十年来,反位效应方面作了大量的工作。在六十年代,又有人提出了顺位效应的概念。

[trans--Co（en）2Cl2]SCN的制备及基础鉴定

本实验主要涉及用CoCl2·6H2O与乙二胺配合，配位后用H2O2氧化，之后与HCl反应生成［Co（en）：Cl2]Cl。[Co（en）2Cl2]Cl有顺反两种构型，利用顺式、反式溶解度的差异实现产物的分离。[trans--Co（en）2Cl2]SCN再与NH4SCN反应制备[trans-Co（en）2Cl2]SCN。最后对生成物进行基本谱学性质的分析。

配合物(一)

下面是有关配合物的一组试题。关于配合物的知识可参看大学无机化学的有关章节,为便于解题,这里作一些简要的介绍。 配合物是由金属离子（或原子）为中心,以配位键结合若干个配位体而形成的一类化合物。配位体可以是阴离子,也可以是中性分子。在中学化学中熟知的银氨溶液,其分子式可写成[Ag（NH3）2]OH,就是一种配合物。它的中心离子是Ag+,配位体为NH3。 作为配合物中心的,通常是金属离子,特别是过渡金属的离子,但也有金属原子。这些离子和原子叫做配合物形成体。

配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni2+、Pd2+、Pt2+均能形成配合物。Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）配合物为平面四方形构型,而多数Ni（Ⅱ）配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni（Ⅱ）配合物最可能是平面四方构型? （第23届IChO预备试题） [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni2+、Pd2+、Pt2+同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型】