氯化铜的少溶剂固态连串配位化学反应

在少量水的存在下,由于NH_(4)[CuCl_(3)]对水不稳定,CuCl_(2)·2H_(2)O与氯化铵的配位化学反应只能得到1∶2产物(NH_(4))_(2)[CuCl_(4)(H_(2)O)_(2)];但在无水乙醇中,无水CuCl_(2)与氯化铵按1∶1或1∶2的物质的量之比混合时,能相应地得到NH4[CuCl_(3)]或(NH_(4))_(2)[CuCl_(4)]。CuCl_(2)·2H_(2)O与2,2′-联吡啶(bipy)的少溶剂固态化学反应仍能像固态化学反应一样,根据反应物的配比生成相应的唯一产物,但在物质的量之比为1∶1的反应中发现1∶2产物曾经形成。热力学分析说明,如果连串反应的后一步的ΔrG大于前一步的,则上述反应现象是可能的。

阴离子型层柱材料催化酯交换反应的研究进展

研究了阴离子型层柱材料ＬＤＨ／ＬＤＯ在植物油酯交换反应中的应用。其表面带有碱性活性中心，可以作为酯交换反应的催化剂，使用该催化剂反应产率达９８．５％以上。

苯基荧光酮法测定Cu(Ⅰ)—H_2O_2体系产生的羟自由基

本实验发现Cu(Ⅰ )与H2 O2 反应生成羟自由基的产率比Fenton试剂的高 1 0倍以上。采用苯基荧光酮(Phenylfluorone,简称苯芴酮 ) -Cu(Ⅰ )—H2 O2 荧光法测定羟自由基的新体系 ,实验选择激发波长和发射波长分别为 50 0nm和 4 2 0nm ,测定苯基荧光酮在反应前后的荧光变化 ,即可间接测定羟自由基的产生量。此法不需要昂贵的仪器设备 ,方法灵敏 ,且操作简便易行。清除率实验及顺磁共振波谱法检测证明了该方法的准确可靠 ,对于医用筛选抗羟自由基及抗羟自由基机理研究等方面具有应用价值。

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 19.铱(Ⅰ)催化下氟烷基碘与烯烃、炔烃的加成反应

在羰基-三(三苯基膦)氢化铱(Ⅰ)催化下,氟烷基碘1与烯烃2加成得到高产率的加成产物,反应条件温和,有良好的选择性.氟烷基碘1也可与炔烃4反应,生成以E式异构体占优势的氟烷基化烯烃.反应体系中加入自由基抑制剂或单电子转移阻止剂则大大减慢反应;二烯丙基醚可以捕获自由基生成四氢呋喃衍生物;光电子能谱表明部分一价铱在反应后价态升高,这些事实表明反应为单电子转移引发下的自由基链式机理.

原子利用率有效值的提出与讨论

针对原子利用率在衡量化工工艺绿色化程度方面存在的不足,通过对对苯二胺、3-硝基邻苯二甲酸、布洛芬等精细化学品生产工艺的分析与总结,综合考虑原子利用率和反应产率两方面因素,尝试性地提出了“原子利用率有效值（=原子利用率×反应产率）”的概念,用以衡量精细化工生产副产物的多少,并应用于间三氟甲基苯胺和邻（对）甲基苯腈的生产工艺绿色化程度的评价.

在线产氚辐照装置物理参数模拟

在线产氚回路对我国氚增殖模块(TBM)增殖剂候选材料的考核、氚增殖剂材料的在线释放规律研究具有重要意义,辐照装置是在线产氚回路的关键部件。本工作采用MCNP程序模拟在线产氚辐照装置在堆内辐照时的物理参数,计算结果如下:自屏因子为0.430,等效反应截面为1.09×10-22 cm2,每日产量为2.8×1010 Bq,总发热功率为8.2kW。模拟计算结果为该装置的设计提供了必需的数据支持。

菊酸中间体和芳氧乙酸的催化合成

以2-氟-4-甲基苄基三甲基溴化铵为催化剂,对氯苄氰的异丙基化和取代苯酚与氯乙酸的缩合反应产率高、反应时间短。

2,4,6-三氯嘧啶的合成

报道了医药和活性染料中间体 2 ,4 ,6 -三氯嘧啶的合成和鉴定 .反应以巴比妥酸为原料 ,三氯氧磷为氯化剂 ,反应原料易得 ,操作简便 ,产率为 87% .

5-硝基愈创木酚钠的合成

研究了以愈创木酚为原料 ,经乙酰化 ,硝基化及水解反应合成了 5 硝基愈创木酚钠 .‘用氢氧化钠作为乙酰化催化剂 ,取代了硫酸 ,降低了反应温度 ,提高了反应产率 .反应中生成的乙酸不必分离 ,用发烟硫酸直接硝化乙酰化物 ,总产率高于 75 % .

乙酸苄酯的三相催化合成

羧酸与醇反应制备酯是传统的酯类合成方法。但这个反应是可逆反应,酯的产率不高。使用硫酸作催化剂又造成设备严重腐蚀。本文以低交联苯乙烯系季铵树酯为催化剂通过三相相转移催化反应,顺利地合成了乙酸苄酯。反应产率高达100％。实验在一个装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的25ml三口烧瓶进行。原料为含三个结晶水的乙酸钠和苄氯。每隔30分钟在反应液(油层)中抽样,用气相色谱仪进行乙酸苄酯的产率追踪。在90℃下反应2小时即可达到终点。产物经IR和~1HNMR验证。本文研究了催化剂的活性规律和影响催化活性的因素。本文还研究了反应温度。

用强酸从弱酸盐中制备弱酸的原理和单质氟的化学制备

本文通过介绍“用强酸从弱酸盐中制取弱酸的原理和单质氟的化学制备”,把无机基本反应的教学和对当代化学前沿成就的剖析密切地结合起来,肯定了把用强酸从弱酸盐中制取弱酸的基本反应称之为“原理”的合理性。分析化学教学和化学发展史上的这一典型事例,说明了现代化学的发展,将会不断地深化基础化学的教学,同时启发人们进一步挖掘和认识基础化学中所蕴藏的丰富的科研课题和应用课题。

戊二醛的简便合成

以戊二酸为原料,经1.3-丙二基-2.2,一二苯并咪唑被(Na+C_2H_5Oh)还原,然后再水解得戊二醛。

肉桂酸正戊酯的合成

合成了肉桂酸正戊酯,交测定了它的物理常数和性能,用RI光谱,H`-NMR谱,元索分析等方法确定了它的结构,并探讨了影响反应产率的因素。

好氧-沉淀-厌氧工艺剩余污泥减量性能和机理研究

探讨了污泥衰减、能量解偶联、低污泥产率厌氧反应对OSA工艺污泥减量作用的影响.结果表明,污泥衰减是由微生物死亡及吸附于污泥表面的颗粒有机物水解酸化和微生物内源代谢2部分组成.间歇试验污泥厌氧过程中,上清液SCOD、NH4+-N、TP浓度均随厌氧时间逐渐升高,OSA污泥厌氧16 h后溶解性蛋白质高达33.09 mg/L,上升幅度高于多糖浓度的变化,证实了污泥水解现象.OSA污泥内源SOUR可达8 mg/(g.h),是CAS污泥内源SOUR的1.7倍以上,说明OSA系统中较高的内源代谢促使污泥减量.污泥衰减是OSA工艺污泥减量的决定性原因,可占OSA污泥减量效果的66.7%左右.间歇实验证实了OSA系统由于厌氧-好氧耦合环境,存在能量解偶联现象,但由于这种作用引发的污泥减量仅占7.5%左右.OSA工艺污泥厌氧池释放的SCOD作为缺氧反硝化、厌氧释磷、硫酸盐还原及产甲烷的二次基质,由于这些厌氧反应污泥产率低于好氧代谢,使得系统污泥产率下降,约有23.5%的污泥减量是源于这种因素.OSA污泥减量是由多方面因素综合作用的结果.

醛、酮还原胺化的简便方法

室温0～20min，在THF中或无溶剂的条件下，用硅胶吲载的硫酸催化，醛或酮与胺（1eq）制得的业胺可被NaBH4（1eq）还原，高产率得到相应的仲胺或叔胺。该方法操作简便，催化剂易制备并可重复利用。对底物中其它可被还原的基团无影响，对带吸电子基团的苯胺有效。23例反应产率90％～98％。