钴的高灵敏指示反应研究

1 引言 本文研究了钴的一个新的高灵敏指示反应——在碱性介质中钴(Ⅱ)催化过氧化氢氧化二溴苯基荧光酮褪色反应及动力学条件,据此建立了分光光度法测定痕量钴(Ⅱ)的方法,其检测限为1.5X10^(-13)g/ml,测定的线性范围为0～2.5ng/10ml,实验操作简便,无需加热,用抗坏血酸能终止反应,应用于维生素B_12的测定中获得满意结果。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 岛津UV-240紫外可见分光光度计;721分光光度计,电热恒温水浴锅。二溴苯基荧光酮溶液(DBPF):2X10^(-4)mol/L;钴(Ⅱ)标准溶液:1.0×10^(-9)g/ml;NaOH溶液:0.1 mol/L;H_2O_2溶液;0.1mol/L;抗坏血酸溶液,0.1mol/L;所用试剂均为分析纯,水用二次蒸馏水等。 2.2 实验方法 取两个10ml容量瓶,一个加入一定量钴(Ⅱ),一个不加,再依次加入NaOH 2.0ml,DBPF3.0ml,H_2O_2 1.5ml,摇匀,室温下静置10min后,立即加入0.1mol几抗坏血酸1.0ml,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀,以蒸馏水作参比,用0.5cm比色皿,在721型分光光度计上波长550nm处测量催化反应吸光度A值和非催化反应吸光度A_0值,并计算1g(A_0/A)。 3结果与讨论 3.1 反应体系的吸收光谱 按实验方法配制催化反应与非催化反应的反应液,在480～600nm范围扫描,绘出吸收光谱,选550nm为测定钴(Ⅱ)的入射光波长。 3.2 试剂用?

以新指示反应高敏催化光度测定痕量钌

钌（Ｒｕ￣Ⅲ）对高碘酸钾氧化无色孔雀绿的显色体系有催化作用，借此催化光度测Ｒｕ￣Ⅲ，灵敏度高。在２０～３０℃下３０～６０ｍｉｎ内，以１ｃｍ吸收池内测得吸光度０．１为可准确测极限，则可测最低浓度为０．０８ｎｇ·ｍＬ￣（－１），若表示为间接摩尔吸光系数则 ＝２．０×１０￣８ｍｏｌ￣（－１）·Ｌ·ｃｍ￣（－１）。工作曲线线性范围为０．０４～０．３６ｎｇ／ｍＬ（室温约为２６℃）．其它贵金属如Ｏｓ￣Ⅷ、Ｒｈ￣Ⅲ、Ａｕ￣Ⅲ、Ａｇ￣Ⅰ、Ｐｄ￣Ⅱ、Ｐｔ￣Ⅳ等至少可允许分别存在２００ｎｇ／ｍＬ、１ｎｇ／ｍＬ、２００ｎｇ／ｍＬ、３０００ｎｇ／ｍＬ、２５ｎｇ／ｍＬ和５ｎｇ／ｍＬ。测定了含所有贵金属和某些其它常见金属人工混合液中的痕量Ｒｕ￣Ⅲ，不含Ｉｒ￣Ⅳ时回收率为９８．５％～１０１．０％，含２．３倍于Ｒｕ￣Ⅳ重量的ｌｒ￣Ⅳ时回收率为１０１．５％～１１２％。

亚硝酸根的一个高选择性指示反应的研究——溴酸钾-依来铬青R体系

本文研究了亚硝酸根的一个新指示反应。它基于在稀磷酸溶液中,依来铬青R与溴酸钾的反应受亚硝酸根催化而使吸光度降低。方法sandell灵敏度为1.11×10^(-4)μgN/cm^(2)。有较高选择性。表观活化能为84.52KJ/mol。用于水样中痕量亚硝酸根的测定,对含NO_(2)^(-)3.03μg/L和39.8μg/L的水样变异系数(n=9)分别为2.40%和2.42%。精密度亦佳。

甲苯胺蓝指示反应动力学光度法测定痕量钌

在磷酸和热水浴中 ,钌 (Ⅲ )对高碘酸钾氧化甲苯胺蓝的反应具有催化作用 ,据此建立了测定钌的新催化光度法。钌在 0～ 0 .0 5 0 μg/ 2 5ml范围内与催化反应速率有良好的线性关系 ,检出限为 5 .5 3× 10 - 5μg·ml- 1。对 0 .0 30 μg/ 2 5ml钌 (Ⅲ )测定的相对标准偏差为 2 .0 % (n =11)。该催化反应对钌 (Ⅲ )和甲苯胺蓝分别为一级反应 ,其表观活化能为 5 0 .2 6kJ·mol- 1。试验了 4 0多种共存离子的影响 ,大多数的常见离子不干扰。该方法用于岩矿和冶金产品中钌的测定 ,相对标准偏差为 2 .1%～ 2 .4 % ,标准加入回收率为 10 0 .1%～ 10 5 .4 %。

利用锰(Ⅱ)的新指示反应催化动力学分析法测定痕量锰

利用锰的新指示反应建立了一个非常灵敏的测定痕量锰的催化动力学分光光度法。它基于在pH9.8的Clark-Lubs缓冲溶液中加热时,铬蓝黑R与过氧化氢反应受锰(Ⅱ)催化吸光度降低的变化。根据Arrhenius方程式计算了催化反应的表观活化能为129.35kJ/mol。本方法Sandell灵敏度为1.07×10^(?)μg/cm^2,0～40ngMn/25ml服从比尔定律。用以测定若干化学试剂中的痕量锰,结果很好。

利用新的指示反应催化光度测定痕量银

催化动力学分析法测定痕量银的报导相对较少,至今仅二十多篇[1-4],其中大多数是以过硫酸盐作氧化剂。用H_(2)O_(2)作氧化剂的体系文献报导很少[5]。本文在实验基础上,发现在Na_(3)PO_(4)-Na_(2)PO_(4)介质中,银能催化H_(2)O_(2)氧化硫酸对氨基二乙基苯胺,得紫红色产物,其颜色随时间延长而加深,反应速度在一定范围内随银用量增大而加速。本文研究了一系列反应条件之后,拟定出了催化光度测定痕量银的分析方法。

亚甲基兰褪色指示反应动力学光度法测定微量铬

研究了在HAc-NaAc介质中,微量铬催化H2O2氧化亚甲基兰褪色的指示反应,建立了催化动力学测定铬(Ⅵ)的新方法.该法检出极限为7.16×10-6g/L,测定线性范围0～2.5μg/25mLCr(Ⅵ),本法已用于电镀废水中铬(Ⅵ)的测定.

酸性铬兰k褪色指示反应动力学光度法测定微量铬

本文研究了在硫酸介质中 ,微量铬催化过硫酸钾氧化酸性铬兰K褪色的指示反应 ,确立了催化动力学测定铬 (VI)的新方法。该法检出极限为 7.79× 10 -6g·L-1,测定线性范围 0 ～8.0 μg/5 0mLCr(VI) ,本法已用于电镀废水中铬 (VI)的测定。

碱性氧化法消除维生素C对Trinder’s指示反应系统的干扰作用

Trinder’s指示反应作为显色指示系统，广泛应用于胆固醇（CHO）、葡萄糖（GLU）、甘油三酯（1．G）、尿酸（uA）等的测定。维生素C（以下简称VC）可以竞争H202而干扰测定结果，出现无法解释的偏低甚至根本测不出。我们根据VC分子结构中烯二醇基在空气中易被氧化成二酮基，从而失去其还原性并在碱性溶液中更快的特点，对标本进行预处理，

催化光度法测定痕量铁的新指示反应研究

研究了在表面活性剂胶束增溶增敏下，以邻菲罗啉为活化剂，痕量铁催化抗坏血酸还原２－羟基－４－溴苯基氮氨基偶氮苯的褪色反应及动力学条件，探讨了反应机理，建立了高选择性测定痕量铁的新方法，本法线性范围０－０．０３２μｇ／ｍｌ，检出限为８．７×１０＾－１０ｇ／ｍｌ。已用于人发等样品中痕量铁的测定。

胺基邻菲咯啉-钌(Ⅱ)反应性荧光指示剂的合成与化学固定的研究

为减少荧光指示剂被水萃取流失,提高荧光膜的使用寿命,将5-氨基-邻菲咯啉与二(4,7-二苯基-邻菲咯啉)二氯化钌(Ⅱ)络合,合成带氨基的荧光指示剂[Ru(dpp)2(phen-NH2)]Cl2,并经氨基键合到有机玻璃表面。以核磁、质谱、红外验证合成荧光指示剂的结构,研究键合条件对染色有机玻璃荧光发射的影响,监测荧光强度随水浸泡时间的变化。合成荧光指示剂的荧光发射峰值波长为570nm,键合到有机玻璃后发射光谱红移20nm,荧光强度受溶解氧影响,响应时间约为10s,氧猝灭比达4。染色有机玻璃的荧光稳定性好,在50℃水中浸泡7个月,荧光强度下降小于1%。

痕量Fe(Ⅲ)催化动力学分析的新指示反应

研究了硫酸介质中 ,铁 (Ⅲ )催化过氧化氢氧化溴甲酚绿而使其褪色的新指示反应 ,建立了一种催化动力学光度法测痕量铁 (Ⅲ )的新方法 ,其灵敏度达到 1.6 0× 10 -10 g/mL ,测定范围是 0～ 0 .4μgFe3 + /2 5mL。用于砂糖、人发中痕量铁 (Ⅲ )的测定 ,获得了满意的结果。

新指示反应测定痕量钒的研究及应用

测定痕量钒的报道已有不少．本文研究了钒的另一新指示反应．在稀Ｈ２ＳＯ４介质中，ＫＢｒＯ３氧化碱性染料孔爸绿褪色反应缓慢，有抗坏血酸存在时．痕量量钒折加入使褪色反应速度显著加快．确立了最佳反应条件，测定了表观活化能，建立了高灵敏测定痕量锐的催化光度新方法．方法检出限为２．１４×１０－１２ｇ／ｍｌ．线性范围为０—２０ｎｇ／２５ｍｌ．用于发样、水样中痕量钒的测定，结果满意．

碱性氧化法消除维生素C对Trinder's指示反应系统的干扰作用

Trinder’s指示反应作为显色指示系统,广泛应用于胆固醇（CHO）、葡萄糖（GLU）、甘油三酯（TG）、尿酸（UA）等测定。维生素C（以下简称VC）可以竞争H2O2而干扰测定结果,出现无法解释的偏低甚至根本测不出。我们根据VC分子结构中烯二醇基在空气中易被氧化成二酮基。

用新的指示反应催化光度法测定痕量铜

本文研究了铜的一种新的指示反应。在氨水介质中,以硫脲为活化剂,Cu(Ⅱ)对加速过氧化氢氧化碱性品红褪色反应有强烈的催化作用,由此建立了一种测定痕量Cu(Ⅱ)的催化光度新方法。该法检测限为1.2ng/ml,测定范围为0—0.6ug/ml,应用于实际样品分析结果满意。

催化动力学痕量分析研究Ⅳ—测定痕量碘的新指示反应

本文较详细地研究了一个用于痕量碘催化动力学测定的新指示反应,初步探讨了反应机理,优化了反应条件,用于模拟样品测定的结果较好。

吖啶红指示催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根

在稀磷酸介质中 ,NO-2 能在室温下催化KBrO3 氧化吖啶红 ,产生褪色作用。据此指示反应 ,建立了催化动力学吸光光度法测定痕量亚吸酸根的新方法。选择 2 0min作为测定时间 ,可对浓度范围在 0～ 3μg/L的NO-2 进行测定 ,其检测限可达到 1 .4× 1 0 -2 μg/L ,并有良好的选择性 ,方法用于环境水样和蔬菜中痕量NO-2 的测定 。

甲基紫电极EDTA电位滴定法测定微量铅

提出了在氨三乙酸(NTA,活化剂)存在下,以Mn 催化高碘酸钾氧化甲基紫的反应指示滴定终点,以自制的甲基紫选择性电极为指示电极,Mn 为滴定剂,EDTA为阻抑剂,催化电位滴定法测定微量铅的新方法。实验表明,选择1 0×10-3mol/L甲基紫溶液、5 0×10-3mol/LKIO4溶液和5 0×10-3mol/LNTA溶液用量分别为0 50,1 00,0 50mL,滴定速度1 7mL/min,终点灵敏,准确度高。将该方法用于蓄电池废水中铅含量测定,结果与火焰原子吸收光谱法一致,样品平均回收率为99 1%,RSD为1 47%。

催化动力学光度法测定汞的进展

本文综述了催化动力学光度法测定汞的发展状况,包括指示反应的体系、线性范围、检出限、应用对象,引用文献24篇。

催化动力学光度法测定有机物的进展

本文综述了催化动力学光度法测定有机物的发展状况,包括指示反应的体系、测定波长、检出限、线性范围、应用对象,引用文献28篇。