气固叠氮化反应的等温动力学研究

为研究气固叠氮化反应过程,采用等温热重(TG)法,测试叠氮化钠、硬脂酸以及铜粉混合物在120℃、130℃、140℃下的热重曲线,对气体释放及叠氮化过程进行表征,根据不同温度下的TG数据进行动力学计算,推算气固叠氮化反应的反应机理方程。研究表明:叠氮酸生成反应的机理函数为26号,Mampel Power法则,纳米铜粉叠氮化反应的机理函数为29号,反应机理为收缩球体(体积),相边界反应。本研究为气固原位叠氮化反应的过程研究提供理论和技术支撑。

热分解动力学分析及计算模型的研究综述

在简单介绍各种固体基质的热降解过程之后,本研究简要总结了几十种反应机理方程和温度积分函数近似方程。反应机理方程可分为加速、减速和S形模型等三个主要类型,但是对于大多数热分解过程来说可以设定符合一级反应机理。温度积分函数由Arrhenius定律推导而来,因此没有解析解,进而衍生了大量的近似方程。这些温度积分方程可以分为Madhysudanan-Krishnan-Ninan方程和Coats-Redfern方程。这些近似方程已被广泛用于热分析动力学,因此非等温分析方法而不是等温分析方法起其主导作用。从数学角度来说,单一升温速率方法用于活化能和指前因子的估算,似乎更为简单,但是现在多重升温速率等转化率方法更被认可。此外,最高转化率方法时常和ASTM E698标准结合使用,可以很方便地进行热动力学分析及预测材料在给定温度条件下的等温热分解寿命。另外还简要给出聚乳酸热分解的例子,以例举如何使用动力学模型用于热分解过程分析。